原子结构-中正大学化生系.PDFVIP

原子結構 2017/4/7 自從1911 年拉塞福建立了正確的原子模型後，科學家開始嘗試以理論方法來得到 原子的各種性質。如前所述波耳在 1913 年提出了一個成功的氫原子模型，但其理論難 以推廣至多電子原子。薛丁格在1926 以他所提出的量子理論成功的解出了氫原子的波 函數，他所提出的薛丁格方程式更可以很直接的應用到多電子原子及分子。一般量化中 所謂的原子結構是指在原子中電子的波函數型態及能量等相關性質。 (1) 氫原子 氫原子中質子和電子相對運動的Hamiltonian 是 2 ⎛ 2 2 2 ⎞ 2 ˆ h ∂ ∂ ∂ Ze H − ⎜ + + ⎟− (1) 2μ ⎜ ∂x 2 ∂y 2 ∂z 2 ⎟ 4πε0r ⎝ ⎠ 氫原子的薛丁格方程式在xyz 座標下無法做變數分離，因此我們改用球座標。在球座標 下， 2 ⎛ ∂2 ∂2 ∂2 ⎞ ∂2 2 ∂ 1 ∂2 1 ∂ 1 ∂2 ∇ ⎜ + + ⎟ + + + cotθ + (2) ⎜ ∂x 2 ∂y 2 ∂z 2 ⎟ ∂r2 r ∂r r2 ∂θ 2 r2 ∂θ r2 sin2 θ ∂φ 2 ⎝ ⎠ 與三度空間旋轉的薛丁格方程式比較，上式可寫成 2 2 ∂ 2 ∂ 1 ˆ2 ∇ ∂r2 + r ∂r − r2h2 L (3) 因此，氫原子的Hamiltonian 可寫成 ˆ h2 ⎛ ∂2 2 ∂ ⎞⎟ 1 ˆ2 Ze2 H − ⎜ + + L − (4) 2μ ⎜ ∂r2 r ∂r ⎠⎟ 2μr2 4πε0r ⎝ 我們現在假設氫原子的波函數可寫成 1 ( ) ( ) ( ) ψr,θ ,φ R r Y θ ,φ (5) 將(4),(5)帶入薛丁格方程式中得 h2 ⎛ d 2 2 d ⎞⎟ 1 ˆ2 Ze2 − ⎜ Y R + Y