非焦钢铁生产技术2.ppt

* 氧化物还原平衡气氛(820℃) 氧化物 Pco/Pco2 PH2/PH2O 氧化物 Pco/Pco2 PH2/PH2O SiO2 1×108 1×108 ….. …… …… V2O5 1×106 1×106 k2O 7 7 Nb2O5 5×104 5×104 P2O5 5 5 Cr2O3 3×104 3×104 ….. ….. …… Na2O 8×103 8×103 PbO 2×10-4 2×10-4 ZnO 2×102 2×102 Cu2O 2×10-5 2×10-5 K、Na的的沸点很低，在熔炼过程中全部挥发进入煤气…… COREX流程用过剩还原气来避免K、Na的大规模循环富集。 铁还原的动力学基础 Arrihenius公式: 对于简单的气体反应可由碰撞理论导出k: 一维条件下物质A在x方向上的扩散方程: Gilliland半经验公式: 总通量简化形式: * 铁矿石还原与缩核模型 缩小的未反应核模型 反应过程的分解: (1)CO外扩散; (2)CO内扩散; (3)表面化学反应; (4)CO2内扩散; (5)CO2外扩散。 * CO外扩散通量： 表面化学反应速率： CO内扩散通量： * 当反应稳定进行时： 动力学微分方程式： ρ——固态反应物中活性氧的初始浓度，g.cm-3； t——时间, s；f——脱氧率； k1、k3——正反应速率常数m2.s-1； k2、k4——逆反应速率常数， m2.s-1 * 在微分反应器条件下求积分 化学反应 外扩散 内扩散 内扩散和表面化学反应联合控制： 还原气的制取 水蒸汽裂化： 炉顶煤气裂化： 裂化设备： 表面负载镍的管式催化转化炉 裂化温度： 900~1000℃ 裂化原料： 天然气，CH4是其主要成分之一 避免催化剂中毒： 防止碳黑沉积和硫中毒 还原气及其利用率 第一阶段，赤铁矿还原成磁铁矿： 在移动床中，Fe2O3要经历以下还原阶段： 第二阶段，磁铁矿还原成浮氏体： 第三阶段，浮氏体矿还原成金属铁： * 在还原温度低于570℃，第二、三两个阶段将合二为一： 不同阶段铁的还原需要不同的气氛条件，其中第三步对还原性气氛的要求最高。由于铁的还原都伴随有热效应，所以从热力学出发，还原对气氛的要求还与温度有关。因此，影响铁氧化物还原的主要热力学因素有还原气组成、铁的还原程度和温度分布。 * 还原气利用率由下式定义： mCO和mH2分别是还原气中CO和H2的总量(mol) ；MCO和MH2分别是还原产生的CO和H2O量(mol)。 * 以纯CO为还原剂时相应的平衡气相成分： 第三阶段： 第二阶段： 570℃以下为： * 还原气的综合利用率是指依次完成3个阶段还原后的还原气利用率。关键步骤指还原气刚好处于平衡的还原阶段。分570℃以下和以上两种情况。 以纯H2为还原剂时相应的平衡气相成分： * 第三阶段还原气热力学利用率与温度的关系 810℃ 75%CO十25%H2 * 第二阶段还原气热力学利用率与温度的关系 810℃ 75%CO十25%H2 * 设还原气由H2和CO组成，H2的摩尔分数为xH2 第三阶段的还原气利用率是： 第二阶段的还原气利用率是： 第三阶段的最低供气量： 第二阶段的最低供气量： * 第二、三阶段还原最低需要气量与温度的关系 T0——关键步骤转换温度 注意恒温条件 * T0与还原气组成的关系 流化床中的还原条件与移动床不同。流化床中，固体颗粒呈全混合状态，不能明确分出不同的还原阶段。尾气成分应保证最难的一个还原反应。但是，采用多级流化床时条件则与移动床近似。 类CO及类氢还原气 类CO还原气： ＜0，气体利用率随温度的提高而降低。还原FeO时具这种性质的还原气称为类CO还原气 。 CO-H2混合气： ＞0，气体利用率随温度的提高而升高。还原FeO时具有这种性质的还原气称为类氢还原气。 * CO和H2热力学综合利用率与温度的关系 * 混合还原气性质与温度的关系 分界线氢含量大约在46％一58％的范围之间 决定还原气利用率的主要因素 三大因素： 热力学条件、动力学条件和热平衡条件 热力学条件决定了还原气利用率可能达到的最大限度，它与最小还原气需要量成反比。热力学条件中最重要的是还原气的组成和反应器内的温度分布——回答限度问题。 要使实际气体利用率尽可能接近这一限度则必须依赖足够的动力学条件。类氢还原气的动力学条件从自身性质上优于类CO还原气。因为氢还原速度明显高于CO还原速度，特别是在传质(无论内扩散还是外扩散)范围内——回答传质问题。 温度及温度分布对热力学和动力学都有举足