基础化学电子教案教学课件作者吴英绵051章节幻灯片.pptVIP

高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 ?第五节　配位滴定法 　　配位滴定是以配位反应为基础的滴定分析方法。配位滴定中使用最广泛的滴定剂是乙二胺四乙酸，简称EDTA。?一、配位滴定的基本原理　　（一）EDTA的解离平衡 　　乙二胺四乙酸的结构式为： 　　在强酸性溶液中，双偶极离子可再接受两个H+而形成H6Y2+，相当于六元酸，有六级解离平衡。 前页 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　由上述解离式可知，EDTA在水溶液中有7种存在形式，溶液的酸度不同，离子的存在形式不同。在不同pH值时各种存在形式的分配情况如下图。 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　（二）酸度对配位平衡的影响 　　在EDTA溶液的7种存在形式中，只有Y4-能与许多金属离子直接配位形成1:1型配位化合物MY，因此，溶液酸度越低，EDTA的配位能力越强，增加溶液酸度，EDTA的配位能力降低。 不同pH时的lgαY(H) 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　lgαY(H)与pH的关系曲线称为酸效应曲线，如左下图所示。 确定最低pH 1 判断干扰离子 2 3 控制酸度进行连续测定 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　（三）金属指示剂 金属指示剂：所用指示剂用来指示溶液中金属离子浓度的变化情况。　　1.金属指示剂的作用原理 滴定前，金属指示剂与待测金属离子反应，可表示如下： 　　滴定开始，随着EDTA的不断加入，溶液中游离的金属离子被滴定， 　　接近终点时，M离子浓度已降到很低，继续滴加EDTA由于 ，EDTA就会从MIn中夺取M生成MY，使In游离出来，显示指示剂自身的颜色，指示终点的到达，其反应为： 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　2.金属指示剂应具备的条件　　(1)在滴定的pH范围内，游离指示剂In与它和M形成的配合物MIn的颜色有显著的区别，这样才能使终点颜色变化明显，便于滴定终点的判断。 　　(2)MIn的稳定性要适当。一般要求KθMN104，且满足KθMY100KθMN。　　(3)MIn应易溶于水，且金属指示剂的化学性质稳定，配位反应灵敏度高，具有较好的选择性。　　3.常用的金属指示剂 　　（1）铬黑T(EBT)铬黑T 简称EBT，属于偶氮染料，可用NaH2In表示，溶于水时Na+全部解离，在水溶液中有如下平衡： 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　(2) 钙指示剂（NN） 钙指示剂简称NN或钙红，它也属于偶氮染料。在不同pH范围内呈现不同的颜色，pH＜7为红色，pH=8～13.5为蓝色，pH＞13.5时显橙色。 常用金属指示剂 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　金属指示剂在使用中存在的问题 （1）指示剂的封闭现象 （2）指示剂的僵化现象 （3）指示剂的氧化变质现象 继续点击 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 二、配位滴定法的应用 　　EDTA标准溶液的配制和标定 　　【配制】EDTA(Na2H2Y·2H2O)可以精制成基准试剂，能直接配制成标准溶液，但一般采用间接法配制。　　【标定】基准试剂Zn、Cu、Bi、Pb以及ZnO、CaCO3等都可以用来标定EDTA。常用Zn2+的标准溶液标定EDTA。 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 1.直接滴定法 2.返滴定法 3.置换滴定法 4.间接滴定法 三、配位滴定方式及应用 后页 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　1.直接滴定法　　【水的总硬度的测定】 　　用移液管准确移取水样置于锥形瓶中，加入NH3·H2O～NH4Cl缓冲溶液调节pH≈10，滴入铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定到溶液由红色变为纯蓝色，即为终点。　　【原理】在测定过程中，由KθMglnKθCaln，加入铬黑T时，水中的Mg2+与指示剂与指示剂作用生成红色配合物，反应如下： 　　由于KθCaYKθMgY，当用EDTA滴定时，EDTA首先和溶液中Ca2+的配合，然后再与Mg2+配合。反应为： 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　达到化学计量点时，由于KθMgYKθMgln，EDTA夺取MgIn-中的Mg2+，使指示剂游离出来而显纯蓝色，从而指示终点的到达，反应为： 　　【钙硬度的测定】用移液管准确量取水样置于锥形瓶中，加入KOH调节pH=12，再加入钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定，由红色变为蓝色即为终点。 　　【原理】在pH=12时，Mg2+形成Mg(OH)2沉淀，滴定过程中发生的反应为： 由总硬度减去钙硬度，即为镁硬度。 配位滴定方式及应用 高等教育出版社 高等教育电子音像出版社 　　2.返滴定法 　　当被测金属离子与EDTA配位时反应速率太慢、或对指示剂有封闭作用、或无合适的指示剂等