聚合物的粘弹性课件幻灯片.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 损耗角正切 ——也可以用来表示内耗 ?=0， tg ?=0, 没有热耗散 ?=90°， tg ?= ?, 全耗散掉 讨论 7.4.3 内耗的测定方法 (1) Torsional Pemdulum 扭摆法、扭辩法 时效减量 ——表示每次振幅所减小的幅度 推导得出 振幅所减小的幅度小，即摆动持续时间长，??0， tg ? ? 0, 热耗散小 振幅所减小的幅度大，即摆动持续时间短， ?? ? ， tg ? ? ?, 热耗散大 讨论 (2) DMA- Dynamic mechanical analysis 动态机械分析 DMA特点： ①多种测量系统，多种类型和几何尺寸的试样， ②极宽测量范围， ③多种损伤模式、T、t、ω、σ扫描。 7.4.4 影响内耗的因素 （1） 温度 ①Tg以下，聚合物应变仅为键长的改变，应变量很小，几乎同应力变化同步进行，tgδ很小。 ②温度升高，玻璃态自橡胶态转变，链段开始运动，体系粘度大，运动摩擦阻力大，tgδ较大，（玻璃化转变区，出现内耗峰）。 ③温度进一步升高，虽应变值较大，但链段运动阻力减小，tgδ减小。 ④在末端流动区，分子间质的位移运动，内摩擦阻力再次升高，内耗急剧增加。 Tg Tf tan ? T （2） lgE’、lgE’’、tgδ与lgw频率的关系 ①当外力作用比运动单元的松驰时间的倒数高得多时，即ω1/τ，该运动单元基本上来不及跟随交变的外力而发生运动E’与w无关，E’’和tgδ几乎为零（表现刚性玻璃态）。 ②当ω1/τ，运动单元的运动完全跟得上，作用为的变化，E’与w无关，E’’和tgδ几乎为零，表现橡胶的高弹态。 ③只有当ω≈ 1/τ ，运动单元运动跟上，但又不能完全跟上外应力的变化△E1变化大，E’’和tgδ出现极大值（内耗峰），表现明显的粘弹性。 lg? lgE’ tg? lgE’’ △内耗tgδ与分子结构的关系 ①顺丁橡胶，无取代基，链段运动的内摩擦阻力小，内耗较小。 ②丁苯橡胶，丁腈橡胶，有较大苯侧基和极性大的氰侧基，内摩擦阻力大，内耗较大。 ③丁基橡胶，聚代侧基数目多，内耗最大。 △内耗大的橡胶，吸收冲击能量较大，回弹性就较差。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 应力松弛分析 stress relaxation stress relaxation under constant deformation 恒定形变下的应力松弛 即Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应 Ideal elasticity 6 7 8 蠕变分析 数学上以一阶非齐次常微分方程求解 For creeping ?=?0 t=0, ?=0 推迟时间 ?‘=?/E 令平衡形变 恒定应力下的蠕变 Creep deformation under constant stress 7 10 11 12 13 14 Discussion （1）最初 t=0, e-t/?’=1, ?(0)=0 （2）随时间t 增加, e-t/?’减小, （1- e-t/?’ ）增加，?(t)增加，即形变量渐增。 14 Kelvin element还可以描述蠕变回复 推迟时间 ?‘ ?0为外力除去时的形变 kelvin模型基本上可以摸拟交联聚合物的蠕变行为。 （无开始的普弹形变） 不能描述线性聚合物的蠕变行为，无永久形变（粘流行为部分）。 15 16 17 18 19 The shortcoming of Kelvin element （1） 无法描述聚合物的应力松弛。 Kelvin element 描述的是理想弹性体的应力松弛响应。 （2）不能反映线形聚合物的蠕变，因为线形聚合物蠕变中有链的质心位移，形变不能完全回复。 The comparing between Maxwell and Kelvin elements Maxwell Kelvin 应力松弛、线形 蠕变、交联(蠕变回复） 蠕变、交联 应力松弛、线形 适合 不适合 Kelvin – 3C: Creep, Crosslink, Compliance 交联 线形 交联 线形 7.2.3多元件模型 7.2.4 松驰时间谱和推迟时间谱 ①广义Maxwell模型：（n-1）个Maxwell单元和一个弹簧并联。 E（τ）松驰时间谱： 高聚物的运动单元的多重性、复原性，力学松驰过程不只一个松驰时间，而是一个很宽的连续谱。 ②广义的kelvin模型 定义：Ｄ(τ’)为推迟时间谱 力学模型只能帮助我们认识粘弹性现象，不能揭示高分子结构与粘弹性的关系。 从