南京工业大学物理化学——表面现象.pptVIP

第九章 表面现象 日常自然界中许多现象与界面的特殊性质有关，例如： 1.汞在光滑的玻璃上呈球形，在玻璃管中呈凸形。 2.水在光滑的玻璃上完全铺展，在玻璃管中上升，呈凹形。 3. 固体表面会自动吸附其它物质。 4. 微小液滴更易于蒸发。 表面现象：发生在相界面上的物理化学现象 产生表面现象的主要原因：就是处于表面层中物质的分子与系统内部物质的分子在力场上存在差异；或从能量的角度来看，也可以解释成为处于表面层的分子比内部分子具有较高的能量。 比表面：就是指每单位体积的物质所具有的表面积，用比表面Αs来表示 即： As= §9.1 表面张力 一、液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数 物质表面层的分子与体相中分子所处的力场是不同的。以气-液表面分子与内部分子受力情况为例， 液体内部分子对它的吸引力，远远大于液面上蒸气分子对于它 的吸引力。使表面层分子受到指向液体内部的合力。 因而液体表 面的分子总是趋向移往液体内部，力图缩小表面积。 §9.1 表面张力 在宏观上表面张力表现 : §9.1 表面张力 为了准确地讨论表面张力的物理意义，人们又理想化设计了一个 模型， 比表面功 : 仅仅是用来增加系统的表面积 γ可理解为：使液体增加单位表面时环境所需作的可逆功，称比表面功。 单位：J · m-2 的物理意义：等温等压下增加单位表面积所引起的系统吉布斯函数的变化。 有两种意义 :既是表面张力又是比表面吉布斯函数 §9.1 表面张力 二、界面的热力学方程 §9.1 表面张力 三、影响表面张力的因素： （1）表面张力与物质的本性有关 表面张力是分子之间相互作用的结果，不同的物质其分子间的作用力不同，表面张力也不相同。 （2）与接触相的性质有关： 一种物质与另外一种物质接触时，表面层（界面层）分子所受的力场则不相同，因而表面张力会出现明显的差异。 （3）温度的影响 升高温度，一般液体的表面张力都降低。这是因为升高温度时，液体分子间距离增大，引力减小，而与之共存的蒸气密度加大，对液体表面分子的作用力增强，致使表面分子所受到的指向液体内部的拉力减小，表面分子的吉布斯函数减小。 另外，压力分散度及运动情况对 也有一定的影响。 §10-2 润湿现象与接触角 一、润湿的分类 润湿是固体表面上的气体被液体取代的过程。 润湿现象就是指液体与固体接触时发生的一种界面现象，当液体 和固体接触时，由于液体表面性质和固体自身表面性质以及液— 固界面性质的不同，液体对固体的润湿情况也不同。 按照润湿程度的深浅或润湿性能的优劣来把润湿分为三大类。 （1）沾湿（ahhensional wetting） 所谓沾湿是指当固体表面与液体相接触气—固 界面和气—液界面在恒温恒压可逆条件下，将 液体沾附在固体的接触面上。如图10-4所示。 在沾湿过程中，假定其各个界面都为单位面积。 该过程的吉布斯函数的变化值。假定其值为 。 §10-2 润湿现象与接触角 则此过程中， 即称为沾湿功。 对于一个自发过程来讲， 。 是液固沾湿时，系统对外 所做的最大功。 值愈大，液体愈容易润湿固体。 （2）浸湿（immersional wetting） 所谓浸湿是指当固体浸入液体中，气—固界面完全被 固—液界面所取代的过程。如图10-5所示： 在恒温恒压可逆情况下，将具有单位表面积的固体 浸入液体中，气—固界面转变为液固界面，在该过 程中吉布斯函数的变化值为 即为浸润功 在自发过程中， 则有 同样 值愈大，表示浸湿的效果 愈好。 §10-2 润湿现象与接触角 （3）铺展（spreading wetting） 少量液体在光滑的固体表面（或液体表面）上自动展开，形成一 层薄膜的过程称为辅展，如图10-6所示。 在恒温恒压可逆辅展单位面积ab段， 对ab段来讲，辅展前存在着 ， 而在辅展以后 消失，取代之的 为 和 。因而在辅展过程中， 系统的吉布斯函数，不用辅展功， 而是用辅展系数来衡量，用 表示。 当 时，液体才可以在固体表面上辅展 总结出：沾湿属于最低层次的润湿 辅展过程属于最高层次的润湿 在某一指定系统，恒温恒压下，能发生辅展