绿色化学工艺绿色有机化学工艺课件幻灯片.pptVIP

* 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 二、环氧丙烷绿色生产工艺 烃类共氧化法 * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 二、环氧丙烷绿色生产工艺 钛硅沸石上丙烯环氧化反应 新型催化材料钛硅-１(TS-1)分子筛上，用过氧化氢直接氧化丙烯生产环氧丙烷的新工艺。其反应方程式为： 该工艺简单，反应条件温和（T=313~323K,p﹤0.1Mpa）,30%的H2O2原料安全，价廉易得。反应几乎是按照化学计量关系进行的，反应速率快，以H2O2计算的转化率为93%，环氧丙烷的选择性大于97%，原子利用率为76.3%。反应唯一副产物是水，完全可以实现“零排放”，是一种低能耗、无污染的绿色化学工艺。是一个强放热的气-液-固三相反应。 * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 二、环氧丙烷绿色生产工艺 钛硅沸石上丙烯环氧化反应 1、TS-1催化丙烯环氧化反应器 连续反应器示意图如右 工艺条件： 反应段温度：30~45℃ 压力：0.3MPa TS-1质量浓度：3~6% H2O2质量浓度：3~5% nC3H6:nH2O2约为：1.2：1 过氧化氢转化率为95% * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 二、环氧丙烷绿色生产工艺 钛硅沸石上丙烯环氧化反应 2、丙烯环氧化与蒽醌法的集成 一些研究者提出了将过氧化氢生产过程与环氧丙烷的合成工艺结合在一起，即所谓的集成过程，以达到降低生产成本和节能降耗的目的。 （1）用甲醇/水为萃取剂的集成。 用烷基蒽醌溶于适当的溶剂中，在加氢反应器中催化加氢生成烷基氢蒽醌，然后进入氧化反应器，用空气氧化生成过氧化氢，氧化液送入萃取塔中，用甲醇/水萃取过氧化氢。TS-1催化丙烯环氧化反应的适宜条件为：T=40-50℃,p=0.4-0.6Mpa。 工艺流程如下： * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 二、环氧丙烷绿色生产工艺 钛硅沸石上丙烯环氧化反应 * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 二、环氧丙烷绿色生产工艺 钛硅沸石上丙烯环氧化反应 （2）以水溶性蒽醌为工质的集成。流程如下 * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 二、环氧丙烷绿色生产工艺 钛硅沸石上丙烯环氧化反应 （3）氢蒽醌氧化及丙烯环氧化同时进行的集成。 * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 二、环氧丙烷绿色生产工艺 钛硅沸石上丙烯环氧化反应 3.丙烯环氧化与异丙醇集成 * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 二、环氧丙烷绿色生产工艺 钛硅沸石上丙烯环氧化反应 4.丙烯用过氧化氢环氧化的连续化工艺 * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 三、苯甲醛制备方法（氧化法、还原法、间接氧化法、三氧化二锰） 苯甲醛是一种被广泛应用于合成染料、香料和药物等精细化学品的中间体。制备苯甲醛的传统工艺方法主要是甲苯氯化水解法，流程见下图。 缺点：需消耗大量的氯气和酸、碱，排出物对环境污染严重，产品中含氯（有毒）。精馏除氯能耗大，以基本停用该工艺。目前较多是苯为原料的气相或液相氧化法、间接电解氧化法、三氧化二锰非均相氧化法、超（近）临界流体中氧化法和仿生催化氧化法。除此以外，还有苯甲醇氧化法或苯甲酸还原法。 * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 三、苯甲醛制备方法（氧化法、还原法、间接氧化法、三氧化二锰） 氧化法 甲苯的气相氧化法 甲苯的气象氧化法属于多相催化过程，产物主要有苯甲醛、马来酸、碳氢化物等。甲苯气相氧化反应采用固定床或流化床反应器，用空气、O2或O3作氧化剂，在350-550℃之间进行，同时可适当提高空速或同惰性气体，以降低甲苯深度氧化程度，提高苯甲醛的选择性。它操作简单，不需要昂贵的化学原料，产物也不含氟。 甲苯的气相氧化制苯甲醛的研究主要集中在催化剂的选择上，这些催化剂大致可分为简单氧化物催化剂和复合氧化物催化剂。最早使用的金属氧化物催化剂是V2O5，后来人们又对Bi、Li、P、Zn、Zr、Co、Mo、Pb、Fe、Cu等元素的氧化物对甲苯氧化反应的催化作用进行了研究。许多研究结果表明，简单氧化物作催化剂产率是很低的。 * 绿色化学工艺—— 绿色有机化学工艺 三、苯甲醛制备方法（氧化法、还原法、间接氧化法、三氧化二锰） 氧化法 目前，复合型化合物的形式加以研究，在众多复合型催化剂中，选择性较好的有NiMoO4、V-Ag-O、K2SO4-V2O5、U-Mo-O等。出现了钼-金属氧化物催化剂，如Mo-Fe-O、Mo-Bi-O、Mo-Li-O、Mo-Li-O、Mo-Cu-O、Mo-Zr-O、Mo-V-O等。 此外，多组分的氧化体系如：Cu-Mo-W-O/SiO2、Mo-Cu-Zr-Al/SiO2也为人们所广泛研究，使选择性大大提高。