绿色化学与工艺02课件幻灯片.pptVIP

钛硅分子筛催化氧化其他反应 叔丁醇氧化制备叔丁基过氧化氢 苯乙烯氧化制备环氧苯乙烷和苯乙醛 丙酮氧化制备丙酮肟和固体羟胺 环己烯氧化制备环氧环己烷 苯胺氧化制备偶氮苯和氧化偶氮苯 醛氨缩合制备吡啶及其衍生物 吡啶催化氧化制备N-氧化吡啶 环己烯氧化制备环己二醇 环己烷氧化制备环己酮 …… HTS 反应条件温和、选择性高、环境友好 环烷烃氧化 苯氧化 环氧化 胺类氧化 醇氧化 新催化材料HTS为选择性氧化开发应用提供技术支撑 肟化 羟基化 RCOH + NH3 醛胺化 烷烃氧化 丙烯环氧化制备环氧丙烷及其衍生物 环氧丙烷 丙二醇单甲醚 丙二醇 碳酸二甲酯 聚碳酸酯 碳酸二苯酯 苯酚酯交换 丙二醇单甲醚醋酸酯 环氧化 环氧醚化 与醋酸酯化 聚氨酯 CO2及甲醇 丙烯 环氧水合 碳酸丙烯酯 CO2 水解 醚化 丙烯晴 氨氧化 丙烯酸 水解 丙烯酸酯 醇解 聚丙烯纤维 聚合 苯催化氧化制备苯酚及其衍生物 苯 环己烷 环己烯 苯胺 环己酮肟 己内酯 己内酰胺 重排 环氧环己烷 加氢 胺化 不饱和加氢 氧化 环己酮 氧化 偶氮苯 氧化 肟化 己二酸 氧化 氧化 环己醇 水合 苯酚 苯二酚 氧化 氧化 环己二醇 水解 结束语 石油化工是能源和原材料工业的重要组成部分，在国民经济中具有举足轻重的地位和作用。我国的石化工业，特别是精细石油化工还是一门新兴工业。急需加强应用基础研究和高新技术开发，以寻找健康高速发展的生长点 开发和发展绿色高效石油化工技术，促进石油化工安全可持续发展，实现跨越式进步，特别是精细石油化工，任重道远，前程远大 * 如何实现我们的预定目标？首先必须分析炼油技术的发展历程，找到技术发展的客观规律。催化裂化催化剂的发展历程是催化材料不断更新的过程，30年代发现多孔白土能够使石油裂化成轻质燃料，到了40年代发现硅铝微球的效果更好，60年代分子筛的发现带来了炼油工业的一场革命，轻油收率大大提高；70年代又发现了ZSM-5分子筛，实现了择形催化。到了21世纪，要实现重油加工技术的跨越式发展必须开发具有复合孔的多孔材料，使重油大分子定向转化，炼油技术从粗放型向精细化的分子炼油方向迈进。 * * 但钛硅分子筛TS-1的开发存在3大难题：1、钛硅分子筛TS-1是由Si、Ti和O元素组成、有MFI结构的杂原子分子筛。由于过渡元素钛与主族元素硅在原子结构方面存在明显差异，合成时钛很难进入分子筛骨架，而只有孤立的四配位Ti所形成的硅钛四面体结构，才是活性中心。因此钛硅分子筛的合成，必须先解决钛如何能有效进入分子筛骨架问题。 * 2、分子筛作为催化剂用于选择性氧化，还存在催化剂分离等一系列工程难题；3、钛硅分子筛TS-1知识产权难突破。因此，尽管国内外都投入大量人力、物力研究，但除Enichem公司外鲜见工业化。 * * * * * 多空心原粉催化剂在所示反应条件下，在7万吨/年氨肟化工业装置稳定正常运行，转化率99.5%， 选择性99.6%，催化剂产能为每Kg催化剂产4000～5000Kg产品。 * * * * * 下面就先看一下现有制备工艺也就是目前工业上采用的氯醇法、共氧化法环氧丙烷制备工艺 从氯醇法和共氧化法的原子利用率数据看出，这二个工艺都不高，在30%左右。 氯醇法 优点: 工艺流程短、技术成熟、操作弹性大、对原料纯度要求不高、建设投资少 缺点: 使用氯气、腐蚀严重、“三废”污染多、综合治理投资大 随着环保要求的日益严格，该工艺将最终被淘汰！ 共氧化法 优点: 克服氯醇法污染环境和腐蚀设备等缺点、 “三废”少、处理简单 缺点: 工艺流程长、原料要求高、操作和防爆严、廉价联产品量大难消化、投资规模大 联产品产能的过剩使得该工艺失去了发展的空间。Dow和BASF是全球苯乙烯（SM）和聚苯乙烯（PS）的领先生产商，双方均表示当前苯乙烯市场已供应过剩， 不再新建类似装置。 所以我们可以看出：在现有的工业生产PO工艺中，无论是氯醇法还是共氧化法都有各自的局限性。为了解决这个问题，人们一直致力于寻找流程短、副产物少、环保无污染的新工艺和反应体系，力求在温和的条件下，使用简单的原料和生产装置来达到较高的转换率、选择性以及氧化剂的有效利用率。直到现在世界各大公司还在积极开发新技术和不断改进现有技术。 从而促进了PO制备新工艺的出现： * 丙烯环氧化制备环氧丙烷 近年随着国民经济高速发展我国环氧丙烷消费量迅速增长，进口量逐年增加，国内2004年环氧丙烷有10万吨的缺口，2005年总需求量超过60万吨，有关部门预测今后几年，我国环氧丙烷需求年增长率11％～13％ 2003年世界环氧丙烷消费量达523万吨，预计到2011