氧化性还原性在碱性介质中.PPT

　三、锰(VI)和锰(VII)的化合物 1.Mn(VI)最重要的化合物是绿色的K2MnO4。 ①暗绿色晶体； ②在pH13.5的碱性溶液中稳定存在； ③在水溶液中易歧化。 3MnO42-+2CO2===2MnO4-+MnO2+2CO32- 2.Mn(VII)最重要的化合物是紫色晶体KMnO4， 其水溶液呈紫红色、缓慢分解，光能催化其分解，因此其水溶液保存于棕色瓶中。 　　　　KMnO4是最重要的氧化剂、消毒剂(PP粉)。 　　KMnO4在不同介质中被还原的产物不同。通常在酸性条件下的产物是Mn2+(注：当KMnO4过量时，反应生成的Mn2+要和KMnO4反应生成MnO2)，在中性条件下的产物是MnO2, 在碱性条件下的产物是MnO42-。 ①强氧化性 2MnO4-＋5SO32-＋6H+ = 2Mn2+＋5SO42-＋3H2O ②不稳定性 加热 (见光)遇酸 浓碱 3. KMnO4制备:是用电解法或用氯气、次氯酸盐等为氧化剂，把全部的MnO42-氧化为MnO4-。 2 MnO42-+2H2O=2 MnO4-+2OH-+H2 (电解) 2 MnO42-+Cl2＝2 MnO4-+2Cl- * * 第23章 d区金属（一） 第四周期d区金属 23-1 引言 23-2 第一过渡元素的基本性质 23-3 钪（了解） 23-4 钛 23-5 钒 23-6 铬 23-7 锰 23-8 铁 钴 镍 23-1 引言 d区金属 ：在元素周期表中具有部分填充的d电子的过渡元素，因都是金属，称为d区金属 。由于铜族元素的某些氧化态也有部分填充的d电子有关，所以铜族元素也常归于过渡元素。 d 区：(n-1)d1-9ns1-2 f 区：(n-2)f1-14 (n-1)d0-2ns2 第一过渡系 第二过渡系 第三过渡系 按电子层结构划分 按周期划分 钇和镧系 又称为希 土元素 锕系全部 是放射性 元素 过渡元素在周期表中的位置 23-2 第一过渡系元素的基本性质23-2-1金属的性质 第一过渡系元素电子结构的特点是都有未充满的3d轨道，最外层仅有1-2个电子，其特征电子层结构为(n-1)d1-10ns1-2。 第一过渡系元素电离能和电负性都比较小，表明具有较强的还原性。 IIIB族是它们中最活泼的金属，性质与碱土金属接近。同族元素的活泼性从上到下依次减弱。 第一过渡系金属从左到右金属的熔点随原子序数的变化出现两个峰值。 23-2-2 氧化态 过渡金属元素有可变氧化态，通常有小于它们族数的氧化态。 1.第一过渡系元素除钪外都可失去4s 2形成+II氧化态阳离子。 2.由于3d和4s轨道能级相近，因而可失去一个3d 电子形成+III氧化态阳离子。 3.随着原子序数的增加，氧化态先是逐渐升高，达到与其族数对应的最高氧化态，从Ti到Mn的最高氧化态往往只在氧化物、氟化物或氯化物中遇到，随后出现低氧化态。 4.同一元素氧化态的变化是连续的。 5.第一过渡系列后半部的元素（V,Cr,Mn,Fe,Co）能出现零氧化态，它们与不带电的中性分子配位体形成羰基配合物。 23-2-3 最高氧化态氧化物及其水合氧化物的酸碱性 （二）低氧化态氧化物水合物 M(OH)2、M(OH)3一般呈碱性，且碱性主要取决于Ksp： Ksp↗，碱性强 . 规律性不强 （一）最高氧化态氧化物的水合物 碱性↗ ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Sc(OH)3 HMnO4 Y(OH)3 HTcO4 La(OH)3 HReO4 酸性↗ 酸性↗ 规律与主族相同 23-2-4 氧化还原稳定性 从各元素电势图得出各元素不同氧化态化合物氧化还原稳定性的变化趋势与规律： 1.第四周期过渡金属元素+2氧化态的标准电极电势从左至右由负值逐渐增加到正值，表明同周期金属还原性依次减弱。 2.第四周期过渡金属元素的最高氧化态含氧酸的标准电极电势从左至右随原子序数的递增而增大，即氧化性逐渐增强。 3.第四周期过渡金属元素的中间氧化态化合物在一定条件下不稳定，既可发生氧化反应，也可发生还原反应，有一些元素的化合物（如Cu+、 V3+、Mn3+、 MnO42-）还可发生歧化反应。 23-2-5 配位性 　　 　　 过渡金属的离子具有能量相近的原子轨道，其中nS和nP轨道是空的，具有很强的配