沉淀滴定反应.PPT

第六章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 第一节 沉淀溶解平衡 第二节 沉淀滴定分析 内容提要 本章主要介绍沉淀的生成、溶解、转化和分步沉淀与沉淀溶解平衡理论及沉淀滴定方法的原理和应用。 例1、计算298K时AgCl、AgI的溶解度 解： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) S = 1.33 ? 10-5 (mol/L) AgI(s) Ag+(aq) + I-(aq) Ksp = 8.3 ? 10-17 S = 9.11 ? 10-8 (mol/L) 溶度积与溶解度之间的关系 例2、已知Ksp,AgCl＝ 1.8 ?10-10，Ksp,Ag2CrO4＝1.1 ? 10-10，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度 解：（1）设AgCl的溶解度为S1（mol dm-3),则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡时： S1 S1 S1 = 1.33 ? 10-5 (mol/L) (2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（mol dm-3),则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平衡时： 2S2 S2 S2 = 3.02 ? 10-4 (mol/L) 例3、把足量的AgCl放入1dm3 1.0 mol dm-3的盐酸溶液中溶解度是多少？ 解： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡时： S S ＋ 1 ?1 二、溶度积规则及其应用 例：（1）往盛有1.0 dm3纯水中加入0.1 cm3浓度为0.01 mol dm-3 的CaCl2和Na2CO3: [Ca2+] = [CO32-] = 0.1?10-3 ? 0.01/1.0 = 10-6 mol dm-3 Q = [Ca2+] [CO32-] = 10-12 Ksp,CaCO3 = 5.1 ?10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。 三、沉淀溶解平衡的移动 （1）沉淀的生成 当 时有沉淀生成 (2) 沉淀的溶解 当 时沉淀发生溶解，使Q减小的方法有 (1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 (2) 生成弱电解质。如： H2S FeS Fe2+ + S2- 耦合反应 S + NO + H2O 第二节 沉淀滴定分析 二、 沉淀滴定曲线 三、 沉淀滴定法 2. 佛尔哈德(Volhard)法 b. 返滴定法（测卤素离子） 滴定条件： * * 一、溶度积常数 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态KAgCl为一常数： KAgCl = [Ag+][Cl-] 该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp, AnBm= [Am+]n[Bn-]m 第一节 沉淀溶解平衡 同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。 1 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) Q = [Am+]n[Bn-]m (1) 时，沉淀从溶液中析