第7章酸碱平衡与酸碱滴定.ppt

第7章 酸碱平衡与酸碱滴定Acid-Base Equilibrium and Acid-Base Titration 7.1 电解质的电离 弱电解质:在水溶液中只有部分解离为离子，溶液中大部 分以分子形式存在。 HAc H+ + Ac- NH3·H2O NH4+ + OH- 对AB型电解质稀溶液（c＜0.1 mol·dm-3 ）, γ可用Debye-Huckel 公式近似求出 例:求0.0mol·dm-3溶液中Na+和Cl-离子的活度。 严格地说, 在有关化学平衡的计算中，应当用活度代替浓度，当溶液的浓度极稀(I＜10-4)时，离子之间的牵制作用小至可以忽略，活度系数可视为1，即α = c/ 。因此，对稀溶液尤其是弱电解质，通常为方便起见可用浓度代替活度。 1.酸碱的定义 酸：凡是能给出质子的分子或离子。如：HCl、HAc、 NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+ 等都是酸； 碱：凡是能接受（加和）质子的分子或离子。如：OH?、 Ac?、NH3、HSO3?、CO32?等都是碱。 酸、碱可以是中性分子、阴离子或阳离子, 酸 + 碱 = 共轭碱 + 共轭酸 HSO4- + OH- = SO42- + H2O 4.酸碱的强度 ◆解离常数 酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和碱接受质子的能力的强弱。用酸或碱的解离常数(dissociation constant)或来衡量。 ◆水的解离和溶液的pH 水的质子自递作用 ◆共轭酸碱 与 的关系 ◆影响酸、碱质子转移的因素 ①同离子效应：在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子的强电解质，使弱电解质解离度降低的现象。如HAc溶液中加入Ac-。 ②盐效应：在弱电解质溶液中，加入不含相同离子的强电解质时，该弱电解质的解离度将略有增大的现象。如HAc溶液中加入NaCl 。 ③稀释定律：溶液浓度越稀，解离度越大 。 7.3 酸碱溶液pH值的计算 1.一元弱酸、弱碱pH值的计算 2.多元弱酸、弱碱的pH值计算 多元弱酸、弱碱的质子转移分步进行 ,如 H2CO3 2.缓冲溶液pH值的计算 7.5 酸碱滴定原理 一类有颜色的有机物(弱酸或弱碱)，随溶液pH的不同呈现不同的颜色，颜色与结构相互关联。如 酚 酞：三苯甲烷类，碱滴定酸时用。 变色范围： 8－10 无色 变红色。 甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。 变色范围： 3.1--4.4 ，黄色变橙红色。 1 酸碱指示剂 指示剂作用原理 变色范围与变色点 混合指示剂 2.滴定曲线 滴定曲线 滴定曲线的作用: 由滴定突跃大小，判断被测物能否被准确滴定； 选择指示剂； 加入滴定剂体积为 19.98 ml时: (离化学计量点差约半滴)  [H+] = c ? VHCl/V = 0.1000 ? (20.00 - 19.98) / (20.00+19.98) = 5.0 ? 10-5 mol/L 缓冲溶液 pH=4.3 c. 化学计量点，即加入滴定剂体积为 20.00mL，反应完全 [H+] = 10-7 mol/L , 溶液中性， pH=7 d. 化学计量点后 加入滴定剂体积为 20.02 ，过量0.02 mL(约半滴) [OH-] = nNaOH / V = ( 0.1000 ? 0.02 ) / ( 20.00+20.02 ) = 5.0 ? 10-5 mol / L 溶液碱性 pOH = 4.3 pH = 14-4.3 = 9.7 滴定突跃范围： 滴加体积为19.98 (- 0.1% ) ~ 20.02 (+ 0.1% )mL时， 溶液pH 4.3 ~ 9.7 ( ?pH=5.4 ) 指示剂的选择:在滴定突跃范围内颜色发生变化 指示剂变色点与化学计量点 并不一定相同，但相差不超过 ±0.02mL，相对误差不超过 ±0.1%。符合滴定分析要求。 滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响 ⑵强碱滴定弱酸 例：0.1000mol/L NaOH 溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc溶液。 a. 滴定开始前，一元弱酸 b. 化学计量点前