醇(alochol)烃分子中饱和碳上的氢被羟基()取代所得的....docVIP

第八章 醇、酚、醚 醇（alochol）：烃分子中饱和碳上的氢被羟基（）取代所得的衍生物 酚（phenol）：芳烃芳环上的氢被羟基取代所得的衍生物 醚（ether）：醇或者酚分子中羟基上的氢原子被烃基取代所得到的化合物。 第一节 醇 通式： ROH，官能团为（醇羟基）。 一、醇的分类和命名 （一）醇的分类 醇可看作由烃基和官能团两部分组成 1．根据烃基：分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇。 2．根据羟基所连的碳原子的类型分为：伯（1°）醇、仲（2°）醇、叔（3°）醇。 3．根据分子中羟基的数目分为：一元醇、二元醇和三元醇等。 两个羟基连在同一个碳上的醇称为偕二醇，它很不稳定，易脱水生成羰基化合物；羟基直接连在双键碳上的醇称为烯醇，易重排为羰基化合物。 （二）醇的命名 1．普通命名法：用于结构简单的一元醇的命名 方法是在“醇”字前加上烃基名称，通常 “基”字可省略。如： 2．系统命名法：用于结构比较复杂的醇的命名 （1）饱和脂肪醇的命名 选含羟基的最长碳链为主链，称为“某醇”；近羟基端编号，若羟基在中间则近支链一端编号；将取代基的位次、数目、名称及羟基的位次依次写在母体名称之前。例如： （2）不饱和脂肪醇的命名 选既含羟基又含不饱和键的最长碳链为主链，近羟基一端编号，称为“某烯（炔）醇”；且将不饱和键与羟基的位次分别标于“烯或炔”字、“醇”字之前，主链的碳原子数应写在“烯”字前面，其余同饱和脂肪醇的命名。例如： （3）脂环醇和芳香醇的命名 以脂肪醇为母体，苯基为取代基。例如： （4）多元醇的命名 选择连有尽可能多羟基的最长碳链为主链，按碳原子及羟基的数称为某二醇、某三醇，并标明羟基的位次。例如： 二、醇的性质 （一）醇的物理性质 1．状态：C4以下的醇为液体，C4~C11的醇为粘稠液体，C12以上的醇是蜡状固体， 2．水溶性：随着烃基的增大，醇的水溶性明显降低。C4以下的醇可与水混溶，C4~C11部分溶于水，C12以上的醇难溶于水。 3．密度：均小于1g/cm3。 4．沸点：随分子量的增加而上升，支链醇的沸点低于同碳原子数的直链醇。 低级醇的熔沸点较高，易溶于水，是因为醇含羟基，醇分子间、与水可形成氢键。 另外，低级醇还能与CaCl2、MgCl2等形成配合物，故不能干燥低级醇。 （二）醇的化学性质（主要由醇羟基所决定）。 1．醇羟基的酸性：与活泼金属钠反应，生成醇钠和氢气。但醇的酸性比水弱。 反应活性顺序为： 甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇。醇钠是一种白色固体，极易水解。 2．与无机酸的反应 （1）与氢卤酸的反应：醇与氢卤酸反应，生成卤代烃和水。 HX的反应活性：HI＞HBr＞HCl ；醇的反应活性：叔醇＞仲醇＞伯醇 。 无水氯化锌和浓盐酸的混合物称为卢卡斯（Lucas）试剂。叔醇遇Lucas试剂在室温下即产生混浊，仲醇一般需数分钟，而伯醇在室温下放置一小时也无变化。故用Lucas试剂来区别六个碳以下的伯、仲、叔醇。 （2）与含氧无机酸反应：醇可与无机酸（硫酸、硝酸、磷酸等）形成无机酸酯。 3．脱水反应 （1）分子内脱水，生成烯烃，仲醇和叔醇的内脱水要遵循扎依采夫规则，主要生成双键碳原子上烃基较多的烯烃。反应活性顺序为：叔醇＞仲醇＞伯醇 （2）分子间脱水，生成醚 4．氧化反应 在有机反应中，通常将去氢或加氧的反应称为氧化反应，将加氢或去氧的反应称为还原反应。 范围：含α-H的醇。产物：伯醇被氧化生成醛，醛进一步被氧化成羧酸；仲醇被氧化为酮。叔醇不能被氧化。现象：K2Cr2O7由橙红色变为绿色，KMnO4由紫红色变为无色。应用：可用于叔醇与伯醇、仲醇的鉴别。 三、重要的醇 （一）甲醇，俗称木醇。毒性很大。一般误饮甲醇10ml可致失明，30ml可致死亡。 （二）乙醇，俗称酒精。毒性较小。临床上常用75%的乙醇溶液作外用消毒剂 （三）丙三醇，俗称甘油，有吸湿作用。临床上常用55%的甘油水溶液（开塞露）来治疗便秘。特性：它能与新制得的氧化铜反应生成深蓝色溶液。 凡具有邻二醇（）结构的醇都有此反应。故这一性质可用于具有邻二醇结构化合物的鉴别。 （四）苯甲醇，又名苄醇，有微弱的麻醉作用和防腐性能。如：用2%的苯甲醇溶液来溶解青霉素，可减轻注射时的疼痛。 （五）肌醇，又名环己六醇，能促进肝和其它组织中的脂肪代谢，常用以治疗脂肪肝。 （六）硫醇 硫醇（R—SH）：烃分子中的氢原子被巯基（—SH）取代后所形成的化合物。官能团是巯基。硫醇的命名与醇相似，只需 “醇”字前加一个“硫”字。例如： 低级硫醇因易挥发并具有极难闻的臭味，常用于燃气的报警。因硫醇分子间以及与水难以形成氢键，故其沸点、水溶性均低于相应的醇，。 1．弱酸性，酸性比醇强，能与强碱反应生成硫醇盐。还可与重金属离子形成难于水的硫醇盐。临床上常用含巯基的药物，作