无机化学第三章化学反应速率和化学平衡－2010章节(8349KB).pptVIP

c(Ag+) = 8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+) = 9.84×10-2 mol·L-1 c(Fe3+) = 2.6 ×10-3mol·L-1 3.2x2－1.352x＋2.2×10-3 = 0 x = 1.6×10-3 (3) 求 Ag+ 的转化率 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2 (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 平衡向右移动 (2). 预测反应进行的方向 Px为任意时刻x物质的分压 Q K? 正向进行 Q K? 逆向进行 Q = K? 平衡 aA (g) + bB (g) dD (g) + eE (g) 反应商 (reaction quotient) 对于涉及气体的反应： (3). 计算平衡组成 1). 将平衡浓度表示清楚 2). 代到平衡常数表示式中 3). 解方程 方法： 已知：反应 在某温度下Kc = 5 ? 10-6 mol·L-1 ，反应物A在反应刚开始的浓度为5 mol·L-1，问平衡时产物C的浓度为？ 起始浓度/mol·L-1 5 0 0 浓度变化/mol·L-1 -x x x 平衡浓度/mol·L-1 5-x x x 近似处理 (误差5%) 例题：已知反应CO(g)+Cl2(g) COCl2(g)，在恒温恒容条件下进行，373K时Kpθ = 1.5?108。反应开始时c0(CO) = 0.0350 mol·L-1，c0(Cl2) = 0.0270 mol·L-1， c0(COCl2)=0，计算373K反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率。 p0(CO)=(0.0350×8.314×373)kPa=108.5 kPa p0(Cl2)=(0.0270×8.314×373)kPa=83.7 kPa 解：将浓度转化为压强。 开始pB/kPa 108.5 83.7 0 假设Cl2全部转化 108.5-83.7 0 83.7 又设COCl 2转化x x x –x 平衡pB/kPa 24.8+x x 83.7–x CO(g) + Cl2 (g) COCl 2(g) 平衡时: p(CO)=24.8 kPa ，p(Cl2)=2.3 ?10-6 kPa p(COCl2)=83.7 kPa 假设 83.7-x ≈ 83.7， 24.8+x ≈24.8 因为Kθ 很大，x很小， 二、化学反应的等温方程式 判断指定状态下化学反应的方向 思考： 标准状态下，化学反应的方向根据?rGmθ判断； 非标准状态下，化学反应的方向如何判断？？？ 1. K?与ΔrGm? 的关系 aA + bB dD + eE 热力学证明： Q：反应商 相对浓度(或分压)指各物质处于任意状态下 平衡时，ΔrGm= 0， Q = Note： 1). 公式表明在温度T时， K?与ΔrGm?的关系。可由热力学数据求解?rGm?，来计算K?。 2). T一定时， ?rGm?有定值，表明K?与温度T及反应的本性有关，而与浓度无关。 3). T一定时， ?rGm?越“负”/“正”，K?越大/小，反应越完全/不完全。 2. 化学反应等温方程式 化学反应等温方程式 (reaction isotherm) Q K?，反应正向自发 Q = K?，反应达到平衡 Q K?，反应逆向进行 判断反应的方向 (1). 标态，298.15K时，查表 △rGm? 0，正向进行；△rGm? = 0，平衡；△rGm? 0，逆向进