无机化学第三章化学反应速率与化学平衡2liuhc－2007章节(2688KB).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例：问在298K下，Ag2O(s)在大气中能否分解？ 查Ag2O分解反应Ag2O(s)?2Ag(s)+ O 298K时，K=1.27×10-2 已知：分解后O2进入大气，在大气中氧气的相对压力是 比较Q与K：Q/K1，或?G 0， ∴正向反应不能自发进行，即不会分解。 可用于计算?rG 的公式有： ?rGm? ＝ ??fGm?(生成物) - ??fGm?(反应物) 标准态，298 K ? ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm?，标准态, T K ? ?rG ? ＝ - RTlnKθT ，T温度下的平衡常数 ? ?rGT ＝ ?rH - T ? ?rS，任何状态 ? ?rGT = ?rG ?T + RTlnQT，任何状态 3.2.3 化学平衡的移动 化学平衡的移动：化学平衡是有条件的. 在一定条件下建立的平衡, 当条件发生变化时将被破坏, 从平衡态变为不平衡态. 之后, 在改变了的条件下, 反应再度平衡. 这种过程称为化学平衡的移动 。 导致平衡移动的原因, 可从反应商和平衡常数两个方面去考虑 Q≠ Kθ 造成的平衡移动 1)改变 Q 的因素一般有浓度, 压强, 体积等外界条件 2)温度的改变, 将会影响反应的 Kθ 1. 浓度对化学平衡的影响 对于溶液中的化学反应，平衡时，Q = K θ 当c(反应物)增大或c(生成物)减小时, 当c(反应物)减小或c(生成物)增大时, Q Kθ平衡向正向移动。 Q K θ平衡向逆向移动。 (1)当c(Ag+)=1.00 ×10-2mol·L-1, c(Fe2+)=0.100 mol·L-1, c(Fe3+)= 1.00 ×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行? (2)平衡时, Ag+ ,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少? (3) Ag+ 的转化率为多少? (4)如果保持Ag+ ,Fe3+的初始浓度不变,使c(Fe2+) 增大至0.300 mol·L-1,求Ag+ 的转化率。 例题：25oC时，反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 的K =3.2。 解：(1)计算反应商，判断反应方向 QK , 反应正向进行。 开始cB/(mol·L-1) 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 变化cB/(mol·L-1) -x -x x 平衡cB/(mol·L-1) 0.100-x 1.00×10-2-x 1.00×10-3+x (2) Fe2+(aq)+Ag+(aq) Fe3+(aq)+Ag(s) c(Ag+)=8.4 ×10-3mol·L-1 c(Fe2+)=9.84×10-2 mol·L-1 c(Fe3+)= 2.6 ×10-3mol·L-1 3.2x2－1.352x＋2.2×10-3=0 x=1.6×10-3 (3)求 Ag+ 的转化率 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2 (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 浓度对化学平衡的影响：在其它条件不变的情况下，增大反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡向正反应方向移动；减小反应物浓度或增大生产物浓度，平衡向逆反应方向移动。 2. 压力对化学平衡的影响 如果保持温度、体积不变，增大反应物的分压或减小生成物的分压，使Q减小，导致QK θ，平衡向正向移动。 反之，减小反应物的分压或增大生成物的分压，使Q增大，导致Q K θ，平衡向逆向移动。 1.部分物种分压的变化 2.总压力的变化 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + bB(g) yY(g) + zZ(g) 恒温下体系的压力变为原压力的X倍时（压缩时，X1) 对于气体分子数增加的反应， Σ?B 0，x Σ?B 1，QKθ，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。