无机第18章ds区元素(1520KB).pptVIP

1–2 单质的物理性质和化学性质 一、物理性质 Zn 、Cd 、 Hg 主要表现为比 I B 族元素及过渡元素低得多的熔点和沸点。 Hg 是常温下唯一的能以单原子分子稳定存在液态金属，有流动性。 人类发现最早的金属之一 人类发现的第一个超导体金属 在 Hg22+中发现的第一个M—M金属键 汞 Hg 能溶解许多金属(如Na 、K、Ag、Au、Zn、Cd、Sn、Pb、Tl 等)而形成汞齐(Amalgam)。它们或是固体(如AgHg) ，或是溶液(如少量锡溶于汞)，或是两者的混合物。若溶解于汞中的金属含量不高时，所得汞齐常呈液态或糊状。Na—Hg齐有反应平稳的特点，是有机合成中常用的还原剂，与银、锡或铜形成的汞齐作牙齿的填补材料。 二、化学性质 ● 与O2的作用(在干燥空气中稳定) 潮湿空气： 稳 定 性 下 降 △ △ 2Hg+O2 2HgO(s，红、黄） △至沸 ＞773 K ● 与 S 的作用 ZnS (白) CdS (黄) HgS (红，朱砂) (黑，辰砂) 辰砂 ●与 OH–，NH3 反应 ● 与 酸 的作用 Zn 、Cd 能溶解在稀盐酸和硫酸中, Zn 易溶，Cd 较慢 。Hg 只能溶解热的浓H2SO4 和HNO3 中。 1–3 锌族元素的重要化合物 IIB族的离子都是无色的，所以它们的化合物一般是无色的。但因它们的极化作用及变形性较大，当与易变形的阴离子结合时往往有较深的颜色和较小的溶解度。 ZnS CdS HgS 白, 难溶 黄, 难溶 红或黑, 极难溶 ZnI2 CdI2 HgI2 无色, 易溶 黄, 可溶 红或黄, 微溶 一、氧化数为＋2 的化合物 1、氢氧化物和氧化物 ZnO(s) 适量OH– H+ 过量OH– △ OH– H+ 两性化合物 弱碱性化合物 OH– 400℃ △ 缓慢加热 红色 红色 2、卤化物 (1) ZnCl2 ZnCl2 是固体盐中溶解度最大的。 (283K, 333g/100gH2O) ZnCl2 浓溶液称为“熟镪水”， ZnCl2 水解呈酸性: (2) HgCl2 (升汞) HgCl2 白色针状晶体，微溶于水，剧毒。 水解： 氨解： 白色 向HgCl2加入过量 含有 NH4Cl 的氨水时： 氧化性 白色 黑色 检验 Hg2+ Hg(NO3)2 ： 不稳定性： △ 水解： 氨解： Hg2+ + 2 I–＝HgI2 ↓( 桔红色 ) I – [HgI4]2– ( 无色 ) K2[HgI4] 的 KOH 溶液称为“奈斯勒试剂”，用于检出微量 NH4+ ： 红色 , 碘化氨基 · 氧合二汞(Ⅱ) HgI2: 3、硫化物 ZnS CdS HgS 白 黄 黑色 溶于稀HCl不溶于HAc 溶于浓HCl、 浓H2SO4、 热稀 HNO3 溶解度最小的金属硫化物 溶于王水、 浓Na2S溶液 ZnS·BaSO4叫锌钡白(立德粉) ZnSO4+BaS=ZnS·BaSO4 CdS叫镉黄，可做颜料。 用途： M2+ 都能形成配合物ML4，而Hg(Ⅱ) 的配位能力最强。 4、配合物 Hg2+ 的极化力和变形性大，与硫配体形成配合物的稳定性大于氧配体，与卤素形成配合物的稳定性：Cl–＜Br– ＜I– 。 二、氧化数为＋1 的化合物 Hg2Cl2 (甘汞)：白色粉末，无毒 微溶于水，光照分解。 氨解： Hg2(NO3)2 ：无色，易溶于水。 不稳定性： 水解： 氨解： 还原性： 草绿色 三、 Hg(Ⅰ)与Hg (Ⅱ)的转化 为什么氯化亚汞的分子式为Hg2Cl2，而不是HgCl？ Hg+ 5d106s1，在Hg+ 中含有一未成对电子，这是一种很难存在的构型（不稳定），并且通过实验测得其为反磁性物质，分子中应无成单电子，因此它的结构应为Hg2Cl2，事实上氯化亚汞是最早发现的含有金属-金属键的实例。 Zn ZnX2 ZnO Zn2+ ZnS↓ 适量OH– X2 O2, 燃烧 O2 , Δ C, Δ H+ S, Δ Z