第7章节聚合物的化学反应课件(1072KB).pptVIP

要避免均聚物的生成，应选用不能引发单体聚合的引发剂，如用铈盐（Ce4+）作引发剂，在含羟基的聚合物上接枝聚丙烯腈，由于Ce4+很难引发丙烯腈的均聚反应，因此接枝效率高。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 （ii）大分子引发剂法 所谓大分子引发剂法就是在主链大分子上引入能产生引发活性种的侧基官能团，该侧基官能团在适当条件下可在主链上产生引发活性种引发第二单体聚合形成支链。 主链上由侧基官能团产生的引发活性种可以是自由基、阴离子或阳离子。取决于引发基团的性质。 （a）自由基型 在主链高分子上引入易产生自由基的基团，如-OOH，-CO-OOR，-N2X，-X等，然后在光或热的作用下在主链上产生自由基在引发第二单体聚合形成支链。 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 如在聚苯乙烯的a-C上进行溴代，所得a-溴代聚苯乙烯在光的作用下C-Br键均裂为自由基，可引发第二单体聚合形成支链： 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 此外还可以通过臭氧化反应在聚合物主链上引入过氧化氢基团，如： 第 七 章 聚 合 物 的 化 学 反 应 （b）阴离子型 如聚1,4-丁二烯与丁基锂反应、聚酰胺与钠反应可在主链上产生阴离子引发活性中心，可引发能进行阴离子聚合的单体聚合形成接枝聚合物： 反应实施时，一般先在聚合物上形