无机及分析化学教学课件作者十一五电子教案教学课件作者含习题解答叶芬霞第2章节新课件(1251KB).pptVIP

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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 平衡常数的意义 (1)平衡常数是可逆反应的特征常数。对同类反应来说,KΘ越大,反应进行得越完全。 (2)由平衡常数可以判断反应是否处于平衡状态,以及处于非平衡态时反应进行的方向。 如有一可逆反应:aA + bB ? dD +eE 在任意态时 ,对溶液中的反应 : 对于气体反应: 当Q =KΘ时,系统处于平衡状态; 化学反应进行方向的反应商判据: 当Q<KΘ时,说明生成物的浓度(或分压)小于平衡浓度(或分压),反应将向正方向进行; 当Q>KΘ时,系统也处于不平衡状态,反应将向逆方向进行。 例2-1:合成氨工业中,多采用中温(500℃)、中压(203×104kPa)下操作。此条件下反应N2(g)+ 3H2(g)? 2NH3(g)的KΘ=1.57×10-5。当反应进行至某一阶段时取样分析,得到数据:11.6%NH3,22.1%N2,66.3%H2(体积分数)。试判断此时反应是否已完成(即是否达到平衡状态)。 p总=2.03×104 kPa p(NH3)=2.03×104 kPa×11.6%=2.35×103 kPa p(N2)=2.03×104 kPa×22.1%=4.49×103 kPa p(H2)=2.03×104 kPa×66.3%=1.35×104 kPa Q<KΘ 3.多重平衡规则 一个给定化学反应计量方程式的平衡常数,无论反应分几步完成,其平衡常数表达式完全相同,也就是说当某总反应为若干个分步反应之和(或之差)时,则总反应的平衡常数为这若干个分步反应平衡常数的乘积(或商). 2NH3(aq) + 2H2O(l) 2NH4+(aq) + 2OH?(aq) (a) CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq) (b) H2CO3(aq) CO32?(aq) + 2H+(aq) (c) +) 2H+(aq) + 2OH?(aq) 2H2O(l) (a) CO2(g) + 2NH3(aq) + H2O(l) 2NH4+(aq) + CO32?(aq) 2NH3(aq) + 2H2O(l) 2NH4+(aq) + 2OH?(aq) (a) CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq) (b) H2CO3(aq) CO32?(aq) + 2H+(aq) (c) +) 2H+(aq) + 2OH?(aq) 2H2O(l) (a) CO2(g) + 2NH3(aq) + H2O(l) 2NH4+(aq) + CO32?(aq) K?1 =Ka??Kb??Kc??Kd? 例 已知下列反应在1123 K时的标准平衡常数 (1) C(石墨) + CO2(g) 2CO(g);K?1 = 1.3 ? 1014 (2) CO(g) + Cl2(g) COCl2(g); K?2 = 6.0 ? 10?3 计算反应:(3) 2COCl2(g) C(石墨) + CO2(g) + 2Cl2(g) 在1123 K时的K?值。 解: 2 ? CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) +) C(石墨) + CO2(g) 2CO(g) (4) C(石墨) + CO2(g) + 2Cl2(g) 2COCl2(g) 由(2)式乘2再加(1)式得(4)式,根据多重平衡规则: K?4= (K?2)2 ? K?1 而(3)式是(4)式的逆反应,则: K?3 = 1/K?4 = 1/ [(K?2)2?K?1] = 1/ [(6.0 ? 10?3)2 ? 1.3 ? 1014] = 2.

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