无机及分析化学教学课件作者十一五电子教案教学课件作者含习题解答叶芬霞第4章节新课件(445KB).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3）仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。 主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的配套校准。 4）分析结果校正——主要校正在分析过程中产生的系统误差。 如：重量法测水泥熟料中SiO2 含量，可用分光光度法测定滤液中的硅，将结果加到重量法数据中，可消除由于沉淀的溶解损失而造成的系统误差。 三、 可疑数据的取舍 在定量分析中，实验数据往往会有一些偏差较大的，称为可疑值或离群值。除非确定为过失误差数据，任一数据均不能随意地保留或舍去。 可疑值的取舍问题实质上是区分随机误差与过失误差的问题。可借统计检验来判断。Q检验法比较严格而且又比较方便。 Q检验法——根据统计量Q进行判断 步骤： 1. 将数据顺序排列为：x1，x2，…，xn-1，xn 2. 计算出统计量Q： Q检验法 式中分子为可疑值与相邻值的差值，分母为整组数据的极差。Q算越大，说明x1或xn离群越远。 3.根据测定次数和要求的置信度由Q值表查得Q表（表值） 4.再以计算值与表值相比较，若Q算?Q表，则该值需舍去，否则必须保留。? 4.3 有效数字及其计算规则 实验数据不仅表示数值的大小，同时也反映了测量的精确程度。 体积测量：记录为25.00 mL和25.0 mL，虽然数值大小相同，但精密度却相差10倍，前者说明是用移液管准确移取或滴定管中放出的，而后者是由量筒量取的。 因此，必须按实际测量精度记录实验数据，并且按照有效数字运算规则进行测量结果的计算，报出合理的测量结果。 1.有效数字——实际能测量到的数字，只保留一位可疑值。不仅表示数量，也表示精度。 例：读取同一滴定管刻度：甲—31.55mL，乙—31.54 mL，丙—31.53 mL。 三个数据中，前3位数字都相同且很准确，但第4位是估计数，不确定，不同人读取时稍有差别。 例：分析天平称取试样质量时应记录为0.2560g 它表示0.256是确定的，最后一位0是不确定数，可能有正负一单位的误差，即其实际质量是0.2560?0.0001g范围内的某一值。 其绝对误差为?0.0001，相对误差为(?0.0001/0.2560)?100% = ?0.04%。 有效数字举例 试样重（克） 0.4380 (4位,天平称出) 0.43(2位,台秤) 溶液体积(毫升) 22.34(4位,滴定管） 22.3(3位，量筒) 离解常数 1.5×10—5 （2位） pH值 10.02 (或4.53) （均为 2位） 整数部分 1000 （位数不清楚），为准确可换成指数 整倍数、分数 如化学计量数等，其有效位数为任意位 e、? 等也同样 有效数字中“0”的作用 数据中的“0” 如果作为普通数字使用，它就是有效数字；作为定位用，则不是。 如滴定管读数25.00 mL，两个“0”都是测量数字，为4位有效数字。改用升表示，为0.02500L，前面两个“0”仅作定位用，不是有效数字，而后面两个“0”仍是有效数字，仍为4位有效数字。 可用指数形式定位尾数为“0”的小数，以防止有效数字的混淆。如21.0 mg改写成?g时，应写成2.10 ? 104 ?g，不能写成21000 ?g。 单位可以改变，但有效数字的位数不能任意改变，也就是说不能任意增减有效数字。 2 . 有效数字的运算规则 数字修约——确定有效位数后对多余位数的舍弃过程，其规则为修约规则。 四舍六入五留双 当尾数≤4时舍弃；尾数≥6时则进入；尾数=5时，按5前面为偶数者舍弃；为奇数者进位 3.7464 ? 3.746 3.5236 ? 3.524 7.21550 ? 7.216 6.53450 ? 6.534 尾数不止5时一律进位 6.53451 ? 6.535 若某数字有效的首位数字≥8，则该有效数字的位数可多计算一位。如8.58可视为4位有效数字。 在运算过程中，有效数字的位数可暂时多保留一位，得到最后结果时再定位。 使用计算器作连续运算时，运算过程中不必对每一步的计算结果进行修约，但最后结果的有效数字位数必须按照以上规则正确地取舍。 运算规则 (1) 加减法——有效位数以绝对误差最大的数为准，即小数点后位数最少的数字为依据。 例如: 50.1+1.45+0.5812=? 每个数据最后一位都有?1的绝对