无机及分析课件和复习资料第7章化学动力学基础(1180KB).pptVIP

* * r=8.00×104[c(NO)]2[c(H2)] 速率常数k小结 （1）不受浓度影响。 （2）受温度影响：温度升高，k增大。 （3）与催化剂有关：加催化剂，k急剧增大。 （4）反应级数不同，k的量纲不同。 零级反应，k的量纲为：mol·L-1·s-1 一级反应，k的量纲为：s-1 二级反应，k的量纲为：L?mol-1?s-1 三级反应，k的量纲为：L2?mol-2?s-1 * * 7.5 反应速率与温度的关系 范特霍夫规则(半定量经验规律)——在一定温度范围内，温度每升高10℃，反应速率大约增大到原来的2～4倍。 阿累尼乌斯公式(经验公式，1889年) Ea是反应的活化能，对一个给定反应来说，Ea为一定值。 A是频率因子，与碰撞频率有关。 当反应的温度区间改变不大时，Ea和A不随温度而改变。 显然，以lnk—1/T作图为一直线，斜率为-Ea/R，截距为lnA。 * * k-T关系图 * * 阿累尼乌斯公式的应用 设T1时的速率常数为k1，T2时的速率常数为k2，则： 两式相减得： 可以看出，对不同反应，温度变化相同时，Ea较大的反应，速率常数变化较大。 p233，例题7-2 * * * * 7.6 反应速率与催化剂的关系 催化剂——能加快反应速率，而其本身的质量和化学组成在反应前后保持不变的物质。 催化原理——催化剂改变了反应的途径，引导反应沿活化能较低的途径进行，使反应速率加快。 催化作用的特性： （1）催化剂不能改变反应的ΔrGm。因为反应的始态和终态无改变，所以催化剂不能改变反应的方向，即通过热力学计算不能进行的反应，使用任何催化剂都是徒劳的。 （2）如果一种催化剂能使正反应速率增加几倍，它也同时使逆反应速率增加几倍，所以催化剂不能使化学平衡发生移动，不能改变平衡常数，不能改变反应的限度，但催化剂能缩短反应达到平衡的时间。 （3）催化剂具有高度的选择性。 （4）催化剂加快反应速率的倍数是相当惊人的。 * * 催化剂加快反应速率示意图 当反应沿活化能较低的途径进行时，活化分子分数大大增加，有效碰撞频率大大增加，从而使反应速率迅速加快。 * * Ea1 Ea2 催化剂使反应沿活化能较低的途径进行示意图 例如，503K时，反应： 2HI(g)=H2(g)+I2(g) 无催化剂时，Ea1=184kJ·mol-1 以Pt作催化剂，Ea2=105kJ·mol-1 * * 例题 反应 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) 在773K下进行，无催化剂时，Ea1=326kJ·mol-1，以Fe作催化剂，Ea2=175kJ·mol-1，计算反应速率增加了多少倍？ * * 催化剂改变反应机理示意图 例如：2H2O2=2H2O+O2 加入催化剂Br2时，反应分两步进行。 （1）H2O2+Br2=2H++O2+2Br- （2）H2O2+2H++2Br-=2H2O+Br2 * * 第7章 化学动力学基础 基本要求： 1.理解化学动力学与化学热力学的区别。 2.了解碰撞理论和过渡状态理论。 3.掌握质量作用定律、反应速率方程及浓度对反应速率的影响。 4.掌握阿累尼乌斯方程式及温度对反应速率的影响。 5.了解催化作用及催化剂对反应速率的影响。 6.了解链反应、光化学反应和绿色化学的有关概念和特点。 * * 质量作用定律 对基元反应：aA+dD=gG+hH m=a，n=d，速率方程可直接写为： r=k[c(A)]a[c(D)]d 称为质量作用定律 * * 阿累尼乌斯公式的应用 设T1时的速率常数为k1，T2时的速率常数为k2，则： 两式相减得： 可以看出，对不同反应，温度变化相同时，Ea较大的反应，速率常数变化较大。 * * 尚辅网 / 第7章 化学动力学基础 学习内容： 1.化学反应速率 2.化学反应速率理论简介 3.反应历程与基元反应 4.反应速率与反应物浓度的关系 5.反应速率与温度的关系 6.反应速率与催化剂的关系 7.链反应和光化学反应 8.绿色化学 * * （不讲） 第7章 化学动力学基础 基本要求： 1.理解化学动力学与化学热力学的区别。 2.了解碰撞理论和过渡状态理论。 3.掌握质量作用定律、反应速率方程及浓度对反应速率的影响。 4.掌握阿累尼乌斯方程式及温度对反应速率的影响。 5.了解催化作用及催化剂对反应速率的影响。 6.了解链反应、光化学反应和绿色化学的有关概念和特点。 * * 引言 对一个化学反应，需要研究解决以下五个方面的问题： （1）在指定条件下，反应能否发生? （2）如果反应能发生，反应体系的能量如何变化? （3）如果反应能发生，反应