溶胶凝胶原理及技术课件科大溶胶凝胶原理及技术02溶胶凝胶法采用的原料(648KB).pptVIP

(其中M=Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)) 对于FeC13，反应分三步进行，最后可分离出稳定的四金属醇盐： （三）金属醇盐的特性 1.金属醇盐的物理特性 在考虑金属醇盐的物理性质时，必须要考虑到以下的影响因素： 1)金属醇盐中由于金属(M)和氧(O)的电负性之间的差异而引起的M－O键的离子键分数。 2)烷氧基或芳香基(R)对氧原子的电子效应，这将通过烷氧基对氧原子的电荷增减而影响M－O键的原有极性。 3)金属原子要求尽可能地扩大其自身的配位数的性质，使得醇盐分子之间通过配位键而形成一定程度的齐聚或缔合(如图3-1)。 M M O O C C 图3-1 烷氧基M-O-C键及缔合 (1) 缔合度 重要性：金属醇盐分子间产生缔合不仅影响醇盐自身的物化性质(溶解性、挥发性、粘度、反应动力学等)，而且影响到溶胶凝胶工艺过程和最终材料的均匀性。 2）醇盐分子之间产生缔合的驱动力：是金属原子通过键合邻近的烷氧基团以力求使自身的配位数达到最大的倾向性。空的金属轨道接受来自烷氧基配位体中氧原子的孤对电子而形成桥键（Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ）。 3）通常，缔合度随中心金属原子半径增大而增大，这是因为金属原子越大，它要求的配位数也越大。对于一价、二价金属元素醇盐，缔合度会更大。因为每一个金属原子仅结合一个或二个烷氧基团。 例如，叔丁醇锂是六聚物，叔丁醇铍是三聚物。由于位阻效