物化09化学动力学(4781KB).pptVIP

§9-12 过渡状态理论 一、过渡状态理论的基本要点 1、反应物分子要变成产物，必须经过足够能量的碰撞，先形成高势能的活化络合物； 2、活化络合物可能分解为产物，也可能分解为原始反应物并迅速达到平衡； 3、活化络合物以 单位时间v 次的频率分解为产物，此速率即为基元反应的速率。 A + B 　X 　　产物 Kc 快速平衡 k1 慢 二、反应途径与势能面 双分子反应：A + BC ? AB + C 1、反应途径 A + B?C ? A?B?C ? [A ?B?C ] ? A?B?C ? A?B + C 　? 迎面运动 A与BC相碰BC键拉长 活化络合物 AB成键，AB与C将离开 AB与C离开 系统势能E = f (rAB，rBC)的图形 2、势能面 (1) 立体图?“马鞍面” (2) 平面图?投影图 数字表示势能，数字越大势能越高 等势能线 三、活化络合物　 A + BC ? [A ?B?C ]　? AB + C A + BC AB + C [A ?B?C ] 反应途径 E Ea 四、艾林方程及其热力学表示式 A + B 　X 　　产物 Kc 快速平衡 k1 慢 对过渡态理论的说明： 优点： 　　形象地描绘了基元反应进展的过程； 　　原则上可以从原子结构的光谱数据和势能面计算宏观反应的速率常数； 　　对阿仑尼乌斯的指前因子作了理论说明，认为它与反应的