物理化学及实验褚莹第三章节多组分系统热力学课件(2461KB).pptVIP

溶液中任一组分的化学势： 微分，得 　　此式表示定温下由于液相组成改变而引起的各组分蒸气压改变所必须满足的关系式。若外压保持不变，则 对二组分体系为： 因 ， 所以　　　　　。 　　此式即为 Duhem---Margules 公式，它表明了定温定压下各组分的分压随液相组成改变的关系。 Duhem---Margules公式的应用： （1）若 则 图3—5 CH3COCH3—CS2的p—x图 　　这表明，若组分A 在某一浓度区间服从拉乌尔定律，则在该浓度区间的组分 B必服从亨利定律。 （2）溶液上方蒸气总压与液相组成的关系 因 ，所以 若 ，则 ，此为柯诺瓦洛夫(Kohobanob) 第一规则。 (ii) 若 ，则 ，此为柯诺瓦洛夫（Kohobanob）第二规则。 　　实际混合物对理想混合物的偏差主要有以下两种情况： 3.8 非理想液相体系 3.8.1 非理想液相体系的概念 非理想液相体系 非理想混合物 非理想溶液 例如：C6H6—CH3COCH3 。 图3—6 苯（A）-- 丙酮（B） 体系的蒸气压与液相组成的关系 (1) 　　　　 ，　　　　，则 称“正偏差”。形成此类体系时，