相变Spinodal分解.PDF

相 变： Spinodal分解 3.205 L10 11/24/03 -1- 本次课要点： 具有Spinodal区域的相图 组分不均匀溶液的自由能 Spinodal区域内的互扩散 Spinodal分解的动力学 Spinodal微观结构 3.205 L10 11/24/03 -2- 具有Spinodal区域的相图 化学的Spinodal由 定义，它与组分无限小变 动的相应亚稳态极限一致。 Spinodal分解在区域Ⅲ(其中 ) 中有可能实现。 非均匀体系的自由能 溶液热力学通常描述组分均匀的体系，至少在局 部范围内。 实际材料中常存在浓度梯度或组分的间断（例 如：处于两相平衡状态的二元合金）。 描述某个相的任意组分 变化与相自由能的关系 是有可能的。 3.205 L10 11/24/03 -4- 非均匀体系的自由能… Cahn和Hilliard （1958）采用变分法归纳 的一般 表达式，一维方向组分变化的截面面积A所在体系的表达 式为： K是一正的材料常数，称为梯度-能量系数， 是均匀体 系的自由能。 3.205 L10 11/24/03 -5- Spinodal区域的互扩散 在含浓度梯度的任意体系中，梯度能量会改变扩 散局部推动力。实际上，只有当材料含高密度梯 度（如薄膜多层）时，梯度-能量的影响才会显得 重要。 当考虑梯度-能量影响时，一维方向的扩散方程变 为： 3.205 L10 11/24/03 -6- 修正的扩散方程的解 互扩散系数在Spinodal区是负的： （ 是迁移率，并且一直为正值） Spinodal区中，扩散方程的解有如下形式： 且 3.205 L10 11/24/03 -7- 修正的扩散方程的解… 放大因子 是有如下形式的一个四次多项式。 斯宾诺达区域外 所有波都衰变 斯宾诺达区域内 不稳定波增加 3.205 L10 11/24/03 -8- 修正的扩散方程的解… 在Spinodal区，对于较小的 ， 是正的，且 在 处有最大值。 发展的微观 结构与波长呈周期关系， 波长由下式决定： 3.205 L10 11/24/03 -9- 修正的扩散方程的解… 由以下条件决定： 由以下条件决定： Spinodal微结构 Spinodal不稳定性和 处波动的迅速增长导致 了组分的周期性波动。在弹性的各向异性合金 中，Spinodal结构倾向于沿弹性软方向排列。 见Balluffi 图18.16和18.17, R. W S. M. Allen＆W.C. Cater. 《材料动力学》. 纽约: Wiley ＆Sons,提供 Fe-Al，各向同性 Fe-Mo，各向异性 Spinodal微结构，续前 Spinodal分解的波长强烈地依赖于温度， 因为 首先随温度降低近似线性递减 Spinodal区内便逐渐变负）。 （进入 随着 变得越来越负，Spinodal结构 的波长也变小。 3.205 L10 11/24/03 -12-