无机及分析化学 第三章节.pptVIP

第三章 化学平衡和化学反应速率;本章学习要求;研究化学反应必须考虑的四个问题：;3-1 化学平衡(Chemical Equilibrium);3-1-2 标准平衡常数及其有关的计算;推导过程： ;2、几点说明： (1)Q和K⊙的表达式形式上完全相同，但意义不同。前者是指反应开始时(即非平衡态时)的活度商，后者是指反应达到平衡时的活度商。 (2)平衡常数表达式及其数值与反应式的书写有关。 (3)如果反应中有固体和纯液体参加，其活度为1，不写入平衡常数表达式中。 (4)非水溶液中的溶液反应，如有水生成或参加反应，则水的活度会随着反应的进行有较大变化，必须列入平衡常数表达式中。;例1：;例2：;巩固：;0.2;3-1-3 多重平衡规则;2、证明： 反应(3)=反应(1)+反应(2) 则;3-2 化学平衡的移动;2、勒夏特列(Le Chatelier)原理 假如改变平衡系统的条件之一，如温度、压力或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 注意：1、并不是改变任何条件，化学平衡都会移动，而只有改变维持平 衡的条件，平衡才会移动。 2、勒夏特列原理只能对简单情况作定性判断。 如果改变两种或两种 以上外界条件，如何判断呢;3、吉布斯自由能判据 当改变两种或两种以上外界条件时，可以用△rG来判断。;3-2-2 化学平衡移动程度的计算 1、化学平衡的移动 (1) 浓度和压力的改变不会影响 ,可以据此对平衡移动作定量计算 (2) 温度对化学平衡的影响 随温度而变,其具体关系可作如下推导;;归纳：标准平衡常数的应用;3-3 化学反应速率及其表示法;3-3-2 化学反应速率表示法;3-3-3 测定 通过实验测得反应物或生成物在不同时刻的浓度，通过作图法可求得不同时刻的反应速率v c-t曲线上任一点切线的斜率即为该时刻的dc/dt;3-4 浓度对反应速率的影响;3-4-2 质量作用定律(只适用于基元反应) 1、质量作用定律(law of mass action) 基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积成正比。 2、速率方程与速率常数;3、对速率常数的说明 ： (1)速率常数的单位是不同的，与反应级数有关； (2)速率常数取决于反应的本性，其它条件相同时，k越大，表明反应进行的越快； (3)速率常数大小受多种因素的影响，最重要的是温度。通常温度每升高 10K，速率常数增大2-4倍。 (4)速率常数与浓度无关。 4、对速率方程式的说明 ： (1)固体和纯液体参加反应时，不列入速率方程式 (2)如果反应物中有气体，在速率方程式中可用气体分压代替浓度;3-4-3 非基元反应速率方程的确定 对于非基元反应，从反应方程式中不能给出速率方程，必须通过实验，由实验获得有关数据，求得反应级数，确定速率方程。 如：改变物质数量比例法;3-5 反应物浓度与反应时间的关系; 当反应物 A 的转化率为50%时所需的反应时间称为半衰期，用 表示。 ;这一方法常被用于考古研究。美国科学家利比因发明利用测定放射性14C确定地质年代的方法获1960年诺贝尔奖。;;;3-5-2 二级反应(second order reaction);;3-5-3 零级反应(zeroth order reaction);常见的零级反应;归纳：;3-6 温度对反应速率的影响;2、求活化能 (1)作图法：以ln(k/[k])对1/T作图，应得一直线，其斜率为-Ea/R,截距为ln(A/[A]);（2）由阿累尼乌斯公式直接计算;3-7 反应速率理论简介;2、活化能（ Ea） 活化分子的平均动能与反应物分子平均动能之差。;3、其他：除了能量因素外，碰撞时分子间的取向也影响反应速率。;4、碰撞理论基本要点： (1)反应物分子相互碰撞是化学反应发生的前提 (2)反应速率与单位时间、单位体积内反应物分子的有效碰撞次数成正比 (3)发生有效碰撞的条件： a.相互碰撞的分子必须有足够的能量(必要但不充分) b.相互碰撞的分子空间取向要适当 5、根据碰撞理论，可以增大反应速率的方法 (1)增加单位时间、单位体积内反应物分子的有效碰撞次数 (2)提高活化分子百分数(降低反应的活化能) (3)增加有利于反应进行的分子取向机率;6、运用碰撞理论