报告-第三章 煤炭液化原理与技术.ppt

第三章 煤液化原理与技术 第一节 煤炭液化概述 一 煤炭液化的意义与用途 煤炭液化 是指将固体的煤炭转化为便于运输和使用的液体形态的燃料、化工原料及化工产品。 煤炭液化的实质就是破坏有机大分子结构，脱除各种杂质并提高H/C比的过程。 煤炭液化产品的用途主要体现在两个方面： 将煤炭转化为油品 提供大量的化工原料 煤与石油的比较 化学组成上石油的H/C原子比高于煤，而煤中的氧含量显著高于石油。 煤的主体是高分子聚合物，故不挥发、不熔化、不溶解并有粘弹性，而石油的主体是低分子化合物。 煤中有较多的矿物质，由此可见，要将煤转化为油需要加氢、裂解和脱灰。 二 煤炭液化技术的方法和分类 煤的液化技术分为直接液化和间接液化两种： 煤的直接液化 是将煤在较高温度和压力下与氢反应使其降解和加氢，从而转化为液体油类的工艺。 主要产品优质汽油、柴油、航空煤油，以及碳素化工原料。 煤的间接液化 是先将煤进行气化，彻底破坏煤中的有机质大分子结构，转化成以CO和H2为主的合成气，然后在一定的温度和压力下，通过催化剂的催化作用，再将合成气转化为液体燃料或化工原料的过程，也称为CO加氢法。 即煤气化产生合成气，再以合成气为原料合成液体燃料或化学产品。 煤在隔绝空气条件下，受热分解生成煤气、焦油、粗笨和焦炭的过程，称为煤干馏（或称炼焦、焦化）。按加热温度的不同，可分为三种：500~600℃为低温干馏；900~1100℃为高温干馏；700~900℃为中温干馏。 三、煤炭液化技术的发展 （一）煤炭直接液化技术的发展 中国的直接煤液化技术研究工作始于20世纪50年代 从20世纪80年代初开始，煤炭科学研究总院北京煤化学研究所研究煤的直接液化技术 1997~2000年，中国通过国际合作完成中间放大实验，以及直接液化示范工厂初步可行性报告。 （二）煤炭间接液化技术的发展 费托合成 是以合成气为原料，生产各种烃类以及含氧化合物，是煤液化的主要方法之一，F-T合成可能得到的产品包括气体和液体燃料，以及石蜡、乙醇、丙酮和基本有机化工原料，如乙烯、丙烯、丁烯和高级烯烃等。 中国从20世纪50年代就开始进行煤间接液化技术的研究工作，这一期间还利用F-T合成在锦州建成年产2万吨的合成油厂。 目前正在进行F-T合成浆态床反应器和催化剂研究，已建成年产1000t合成油试验装置并进行了初步试验。 （三）中国煤炭液化前景 石油资源短缺，煤炭资源丰富 煤炭液化技术的开发可以弥补中国石油资源的不足，随着近几年石油价格的飞涨，煤炭液化的经济效益将明显增长。煤炭液化技术在中国有广阔的前景。 第二节 煤炭液化的基本原理 一、煤的化学结构 基本结构单元是以缩合芳环为主体，并带有许多侧链、杂环、和官能团等，结构单元之间又有各种桥键相连。此外，煤中还含有相当数量的以细分散组分的形式存在的无机矿物质、吸附水、碱金属和微量元素，其中无机矿物质在煤液化后以残渣的形式分离出来。 虽然煤和石油主要组成元素都是C、H、O等，但是煤的基本结构单元是以缩合芳环、环烷烃和环烷烃的混合物，因此煤的摩尔质量大，一般大于5000，而石油约为200，汽油约为110，此外，煤的氢碳比较小，小于1.0，而石油的大于1.5，但煤的含氧量较高，因此，在煤的液化过程中必须加氢，以提高氢碳比，才能获得与有性质相似的液体产品。 二、煤直接液化原理 （一）煤直接液化的基本原理 煤炭直接液化是在较高压力（10MPa）和较高温度（400℃）下，煤与溶剂、氢气和催化剂相互作用，发生热裂解和加氢裂解两个基本反应，煤的大分子结构转化为可作为液体燃料的小分子物质的处理过程。 在反应过程中，煤的大分子结构首先发生热分解反应，即结构单元之间较弱的桥键断裂，生成游离的自由基碎片。然后自由基碎片从反应体系中获取活化氢分子，发生加氢反应，从而形成稳定的低分子液体和气体产物。 热裂解：煤在隔绝空气的条件下，加热到一定的温度，就会发生一系列的复杂反应，析出煤气、热解水和焦油等产物，剩下煤焦。当煤达到开始热解的温度时，只有最弱的键裂解，随着温度的升高，较稳定的键相继断开，所以热解速度随温度升高而明显加快，对于褐煤和烟煤，焦油和煤气析出速度最快或胶质体生成量最大的温度范围大致在400~450℃左右。 对自由基碎片供氢： 自由基碎片是不稳定的，它如能与氢结合就能变得稳定，称为相对分子质量比原来的煤要低得多的初级加氢产物。不能与氢结合时，自由基