第3章 纯流体的热力学性质.pptVIP

化工热力学Chemical Engineering Thermodynamics 周 健 华南理工大学 化工与能源学院 纯流体的热力学性质 焓平衡数据S , H, U, G倒底有什么用？ 1、怎样去除酒精中的甲醇？ 2、精馏塔的设计 再沸器多大？ 需通入多少蒸汽？ 如何移走放热反应中的热量？移走多少？ 第三章内容 §3.1 热力学性质间的关系 §3.2 热力学性质的计算 §3.3 两相系统的热力学性质及热力学图表 §3.1 热力学性质间的关系 §3.1.1 热力学基本关系式 §3.1.2 点函数间数学关系式 §3.1.3 Maxwell方程 §3.1.4 热力学偏导数关系式 §3.1.5 热力学基本关系式、热力学偏导数关系式和Maxwell方程的意义 §3.1.6 其它重要的关系式 复习：热力学定律与热力学基本关系式 状态函数 内能 ΔU=Ｑ+Ｗ 焓 H=U＋PV 自由能 A=U－TS 自由焓 G=H－TS 复习：热力学定律与热力学基本关系式 1)封闭体系 dU＝?Ｑ+?Ｗ 可逆过程 dU=dUrev ＝（?Ｑ）rev+（?Ｗ）rev ∵ ∴ dU=TdS－PdV 2) ∵ H=U＋PV, 对其求导得: dH= dU＋d(PV)= TdS－PdV+ PdV + VdP ∴ dH =TdS＋VdP 3)同样可得: dA=－SdT－PdV dG=－SdT＋VdP 3.1.1 热力学基本关系式 如何计算U，H，A、G？ 1）由公式知U，H，A，G = f (P，V，T，S) 2）P、V、T、 S中只有两个是独立变量。S不能直接测定， 以（T, P ）和（ T ，V）为自变量最有实际意义。 3、若有S=S(T，P) 和 V=V(T，P)，就能推算不可直接测量的U，H，A，G。 问题：如何建立 V=V(T，P)和S=S(T，P) ？ 答案： §3.1.5 热力学基本关系式、偏导数关系式和Maxwell方程的意义 描述单组分体系的8个热力学量P，V，T，U，H，S，A，G每3个均可构成一个偏导数，总共可构成336个偏导数。 独立的一阶偏导数共112个。其中有两类共6个可通过实验直接测定。 （1）由PVT实验测定的偏导数 （2）由量热实验测定的偏导数 （1）由PVT实验测定的偏导数 （2）由量热实验测定的偏导数 教材P.30 例3-2 试计算在0.1013MPa下，液态汞 由275K恒容加热到277K时所产生的压力。 §3.2 热力学性质的计算 §3.2.1 焓、熵、内能的普遍关系 §3.2.1.1 焓的普遍关系 §3.2.1.2 熵的普遍关系 §3.2.1.3 内能的普遍关系 §3.2.2 焓、熵的计算 例1： 理想气体从T1,P1变到T2,P2 ，求熵变Δ S。 解：可以把这种变化看成是两步进行： （1）恒压过程：在压力P1下，温度T1变到T2 （2）恒温过程在温度T2下，压力从P1压缩到P2。 如果气体为真实气体，并可以用van der waals状态方程表达，则Δ S为多少？ §3.2.1.3 内能(Internal Energy)的普遍关系 例3：证明状态方程 p(V-b)=RT表达的流体: (a)等温下，Cp与压力无关； (b)在一个等焓变化过程中，温度是随压力的下降而上升。 §3.2.2 焓、熵的计算 一、参比态的选择 二、剩余性质的引入 三、剩余性质MR的计算 ①普遍化维里系数法 ②普遍化压缩因子法 四、真实气体焓、熵的计算 五、真实气体的焓变和熵变 六、偏离函数与剩余性质的关系 物化——焓变、熵变 化工热力学——为了工程方便，需要绝对熵S、绝对熵H的计算。 犹如“海拔高度”的概念 §3.2.2 焓、熵的计算 参比态的选择规则： 参比态的压力P0应足够低。 通常采用的二种参比态 1、某一物质在熔点时的饱和液体(Tm，Ps) 例如水蒸气中以0℃的水为参比态，参比压力为0℃时的饱和蒸汽压Ps(0.611MPa)。 2、某一物质在正常沸点的饱和液体(Tb，1atm) 如轻烃类 §3.2.2 焓、熵的计算 定义：剩余性质（Residual Property）是指气体真实状态下的热力学性质M与同一T，P下当气体处于理想状态下热力学性质M* 之间的差额。 剩余性质MR可用下式表示： 二、剩余性质的引入 必须注意：既然气体在真实状态下，那么在相同T和P下，气体状态不可能处于理想状态。 所以剩余性质是一个假想的概念，用此概念找出真实状态与假想的理想状态之间热力学性质的差额。 这是热力学处理问题的方法。 1、计算的基本方程 普遍化方法计算HR 和SR小