中国腐蚀科学与防护学报.docVIP

KCl-ZnCl2沉积盐导致Fe-Al合金发生加速腐蚀ACCELERATED CORROSION OF Fe-Al AllOYS INDUCED BY KCl-ZnCl2 DEPOSITS Abstract - The corrosion behavior of Fe-Al alloys below KCl-ZnCl2 deposits in air was investigated at 500oC. Compared to their oxidation in air, all the examined alloys below chloride deposits experienced accelerated corrosion characterized by formation of porous corrosion products plus internal attack of matrix, particularly the degradation of alumina on Fe-25Al alloy. The enhanced corrosion took place due to the formation of chlorine from the reaction of chlorides in the deposit with the oxide scale of alloy. The corrosion rate decreased with increasing Al content. The possible reactions between alloy component and chloride compounds were predicted on basis of phase-stability diagrams and the mechanism on accelerated corrosion was also interpreted. Keywords: Fe-Al, Degradation, Internal oxidation, Accelerated corrosion 在垃圾焚烧过程中，焚烧系统中的过热器、水冷壁以及换热器等热力构件表面往往沉积富含重金属(Pb、Zn、Sn等)和碱金属(Na、K、Ca等)的硫酸盐和氯化物的灰分，它们通常以融熔态存在，加速材料腐蚀使得材料在还远未达到其设计的服役寿命便提前失效了[1,2]。其中ZnCl2和KCl是垃圾焚烧炉沉积物中氯盐的重要组分，因此研究材料在该典型氯化物下的腐蚀行为，将有助于进一步澄清热力构件在实际工况环境下的退化机制。研究表明以形成氧化铬为保护膜的金属材料易遭受氯化盐的热腐蚀[3-5]，而氧化铝相对氧化铬在氯化物盐中有更好的热力学稳定性，更能抗氯化盐热腐蚀[6,7]，目前很多研究者在金属材料中添加铝，以期改善材料在氯化环境中的抗腐蚀能力[8]。针对这样的研究背景，同时也是为更好地了解表面以形成氧化铝为保护的金属材料在氯化物盐下的腐蚀行为，本文研究了Fe-Al合金在KCl-ZnCl2沉积盐下的腐蚀行为，探索盐膜下Fe-Al合金的退化机制以及合金中铝在抗氯化腐蚀中所起的作用。 1. 实验方法 本实验选用的材料为非自耗电弧炉冶炼的合金，实际成分如下（原子比）： Fe-10Al (Fe-10.31Al) 和Fe-25Al (Fe-25.46Al)。线切割成10mm×15mm×1.5mm的片状试样，经1000号砂纸予磨、丙酮清洗并干燥后备用，然后用电子天平秤重(精度0.01mg)。在预热后的样品表面均匀涂覆上ZnCl2-KCl混合盐(摩尔比为40:60)，涂盐量均控制在2.5mg/cm2。然后用铂丝将试样悬挂在预先灼烧至恒重的石英坩埚内，置于水平炉中在静滞空气中进行实验，间隔一定时间将石英坩埚取出，冷却到室温连同坩埚一起称重。另外为了便于和无盐膜实验比较，同时还做了合金在空气中的氧化实验。实验后将典型试样用环氧树脂镶嵌，用煤油加磨料抛光，通过SEM/EDX和XRD对样品腐蚀产物进行物相分析。 2. 实验结果 2.1 腐蚀动力学 图1为Fe-Al合金在500oC空气中在有盐膜和无盐膜时腐蚀24小时后的动力学曲线。在空气中，Fe-10Al合金初期氧化增重较快，而后氧化增重趋于减缓；而Fe-25Al几乎无明显增重，主要由于表面形成氧化铝膜。然而在盐膜下两种合金均出现加速腐蚀，在最初3小时内Fe-10Al合金腐蚀增重最快，具有极高的腐蚀速率，3小时后腐蚀趋于减慢；Fe-25Al合金腐蚀不如Fe-10Al快，在初始2小时腐蚀较快，2小时后腐蚀速度降低；最后从动力学曲线上可以看出，合金的腐蚀随铝含量的增加而降低。 2.2 氧化膜结构及成