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超临界流体萃取技术文档
第九章 超临界流体萃取技术 王晓兰 第一节 概述 一.超临界流体技术发展历史 二.超临界CO2流体萃取技术的特点 1. 分离过程在接近室温(35-40℃)下完 成,特别适用于热敏性天然产物,而且能把高 沸点,低挥发度,易热解的物质在其沸点温度 以下萃取出来。 * 2. 使用超临界流体萃取是最干净的提取方法。 3.萃取和分离合二为一。 4. CO2是一种不活泼的气体,萃取过程不发 生化学反应,并且属于不燃性气体,无味, 无臭,无毒,故安全性好。 5. CO2价格便宜,纯度高,容易取得,且在 生产过程中循环使用,从而降低成本。 6.压力和温度都可以成为调节萃取过程的参 数,工艺简单易掌握,而且萃取速度快。 * 第二节 超临界流体萃取技术原理 一.超临界流体的基本概念 1. 超临界流体:, supercritical fluid 简 称SCF或SF;如果流体被加热或被压缩至高于 临界点时,则该流体称为超临界流体。超临 界点时的流体密度称为超临界密度(ρc)。 其倒数称为超临界比容(vc)。 * 2. 临界点:临界温度和临界压力构成临界点. 3. 超临界流体萃取:supercritical fluid extraction,简称SFE:是利用超临界条件下 的流体作为萃取剂,从流体或固体中萃取出特 定成分,以达到某种分离目的的一种化工新技 术。 * * 二. 超临界流体的性质 常见的超临界流体有:二氧化碳,乙烷,丙烷等。书上P239表9-2列出了一些可供使用的超临界流体的临界性质。 * 三. 超临界流体的性质 1. 超临界流体具有传递性质 2. 超临界流体对固体或液体具有溶解能力 物质在超临界流体中的溶解度c与超临界流体密度ρ之间的关系可表示为: lnc=mlnρ+ K 式中:c为物质在超临界流体中的溶解度; ρ为超临界流体密度;m为系数,为正值;K 为常数,与萃取剂,溶质的化学性质有关。 * 四. 超临界CO2流体的性质 1. 超临界CO2流体的基本性质 超临界CO2流体的传递性质 2. 超临界CO2流体的溶解性能 通过改变压力或温度,从而影响溶解度,这一性质有两方面意义: ①可作为使用方便,溶解性能良好的溶剂。 ②可作为能调节溶解能力的多用途溶剂。 * 五. 超临界CO2流体萃取技术基本原理 (一)超临界CO2流体萃取基本过程(见图) * * (二)影响超临界CO2流体萃取的因素 影响因素:被萃取物质性质,超临界 流体所处状态等。 1. 物质性质的影响 有机化合物相对分子质量大小和分子 极性是主要影响因素。 * 2. 萃取压力的影响 (1)一般随着压力升高,溶解度增加,尤其 是临界点附近变化较大。 (2)超临界流体的溶解度和压力关系可以用溶解度和密度关系表示。 见P246图9-7. * * 3. 萃取温度的影响 (1)一般温度升高,溶解度下降。 (2)实际生产中,温度的影响有两方面。 恒压下,温度和溶解度曲线见P247. 4. 萃取时间的影响 缺乏数据,一般短时间效果好。 * * 5. CO2流量的影响 加大超临界流体的流量会有两方面影响: (1)有利:加大溶剂萃取次数,缩短萃取时 间;流速提高,翻动物料,均匀萃取;强化 传质过程,缩短时间。 (2)不利:流速快,时间短,接触时间短,流体中溶质含量低。 * 6. 夹带剂的影响 为提高单一组分的超临界溶剂对溶质的萃 取能力,依据不同的溶质适量加入合适的非 极性或极性溶剂做共同试剂,称为夹带剂 (entrainer),又称改性剂。 * (1)夹带剂作用: ①可大大增加被分离组分在的溶解度; ②可使溶质的选择性大大提高。 (2)机理: ①影响溶剂的密度 ②溶剂与夹带剂之间分子的相互作用(主要) ③混合溶剂的临界点改变,对温度和压力的敏感度增加。 * (3)夹带剂分类: ①非极性夹带剂: 与非极性溶质:分子间作用力色散力(极化率) 为主,溶解度提高,选择性没有改善。 与极性溶质:没有分子间作用力,选择性无。 ②极性夹带剂:极性夹带剂和极性溶质分子间相互作用、形成氢键或其他化学作用力,使溶解度和选择性都可以改善。 ③参与反应的夹带剂 * (4)夹带剂的选择:P248 (5)夹带剂的缺点: 使高压相平衡变复杂,研究理论难度增 加;增加了夹带剂的分离和回收工艺;涉及 产品的溶剂残留问题。 * 7. 物质状态的影响 样品的物理形态、粒度、黏度。 8. 传质性能的强化 微波强化、超声波强化、电场强化、磁场、搅拌等。 * 第三节 超临界CO2流体萃取的工艺流程 一. 超临界CO2流体萃取的工艺流程 流程的分类: 按萃取过程的特殊性可分为: 常规萃取,夹带剂萃取
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