简单量子系统-中正大学化生系.PDFVIP

簡單量子系統 2017/3/17 自由粒子 (free particle) 所謂自由粒子是指不受任何位能影響，不受空間拘束的粒子。以一維空間為例，其薛丁 格方程式為： 2 2 h d − ( ) ( ) ψx E ψx 2m dx2 (1) 2 d ( ) − 2mE ( ) − 2 ( ) ψx ψx k ψx 2 2 dx h 解微分方程式得 ( ) ikx + −ikx ψx c e c e 1 2 k 2h2 (2) E 2m 2 2 c 及 c 為任意常數，此處能量並無任何限制。從古典力學角度來看，k h 為系統動量 1 2 的平方。若 c 0 2 ˆ ( ) d ikx ikx p ψx −ih c e kh c e (3) 1 1 dx 波函數為動量 operator 之 eigenfunction ，eigenvalue 為 kh ，代表粒子往 +x 方向運 動，帶有 kh的動量。由於動量值完全確定，依據不確定原理，粒子位置的不確定性為 無窮大。這也可由機率密度得知 ( ) ( ) 2 ψx * ψx c1 (4) 也就是說在 x 軸上所有地方出現的機率都是一樣的。在此系統中波函數無法被 normalize 因為系統不受任何空間及位能的限制。這是量子力學中的一個特例。 由 (3) 式我們知道 ceikx 是動量 operator 的 eigenfunction ，此函數可寫成三角函數的型 態 1 eikx =cos kx + i sin kx (5) 且波長為 2 kλ π 2 π 2 π h (6) λ k p / h p 與 de Broglie 之理論相同。也就是說在量子系統中，當波函數為動量之 eignefunction 時，動量與波長的關係滿足德布洛伊公式。若 c 0 我們可以得到類似的結果，此時 1 波函數代表粒子往 −x 方向運動，帶有−kh的動量。 盒中粒子 (particle in a box) 量子化學理論中一個最簡單的實用系統為被限制在一個固定空間內運動的自由粒子。在 一維空間的例子中我們假設粒子在長度為 L 的盒中運動，盒內位能為零，盒外位能為無 窮大。在盒中粒子之薛丁格方程式與 (1) 式相同，為方便起見我們將 (2) 式改寫成 ( ) ψx A cos kx + B sin kx (7) 由於粒子只會在盒內出現，盒外之波函數值應為零，但波函數必須連續，因此 ψ( ) A 0 0