第4章 电离平衡.ppt

4.1 酸碱理论简介 4.2 强电解质溶液 4.4 弱酸弱碱的电离平衡 4.5 沉淀溶解平衡 ① 弱酸弱碱盐溶液的pH值与盐的浓度无关，仅决定于弱酸和弱碱电离常数的相对大小。 ② 弱酸弱碱盐的水解度与盐的浓度无关 Ka=Kb、KaKb、KaKb 中性 酸性 碱性 组分浓度同等程度的增大或减小 水解平衡点不变，水解度不改变 Conclusion ◆ 一般的盐其水解常数都很小，水解趋势不大， 在水溶液中主要以简单离子形式存在。 ◆ 只有几种弱酸弱碱盐----水解完全 如Al2(CO3)3、Al2S3、Cr2S3、(NH4)2S等 ①阴、阳离子都水解 ②水解产物是气体和沉淀，离开平衡体系， 促使水解完全 ③不存在于水溶液中，几乎全部水解。 Pay attention ● 浓度---盐的浓度越大水解度越小；反之水解度越大 ● 酸碱度---控制溶液的酸碱性可促进或抑制水解反应 H2O + Ac- = OH- + HAc 4．影响水解平衡移动的外界因素 ● 温度---水解反应是吸热反应, 温度升高，水解加剧。 FeCl3、CrCl3、SnCl2、SbCl3、HgCl2等水解 ----显酸性 配制溶液时，固体溶于浓酸，然后再稀释 SnCl2-----Sn(OH)Cl Bi(NO3)3----BiO(NO3) Hg(NO3)2----Hg(OH)NO3 SbCl3----SbOCl ◆ 弱酸、弱碱和盐在水溶液中的电离平衡 -----单相平衡 ◆ 难溶电解质饱和溶液中固体和水合离子 间的沉淀溶解平衡 -------多相平衡 沉淀-溶解平衡 ----溶度积常数(溶度积) 1．溶度积常数 4.5.1 溶 度 积 常 数 AgCl(s) 溶解 沉淀 Ag++Cl- 不溶于水的物质----微量的溶解 ● 溶度积常数的意义----一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子浓度的化学计量系数次幂之积为一常数 内涵: ① 难溶强电解质在溶液中溶解趋势大小 ② 生成该难溶电解质沉淀的难易 决定因素： ① 电解质本性 ② 温度 ● Ksp值大小与起始浓度、状态无关 ● 不同难溶电解质，Ksp值不同 ● 温度升高， Ksp增大 ● “溶解度”—一定温度下饱和溶液的浓度。s (mol?L-1) Ksp和s都表示溶解能力，二者有联系也有区别 2．溶度积与溶解度的关系 ◆ 严格讲用溶解度表示物质的溶解趋势大小 ◆ 相同类型难溶电解质可用Ksp比较溶解趋势大小. 不同类型的物质必须用溶解度来比较溶解趋势. ◆ 相同离子的存在减小电解质的溶解度(同离子效应)， 但一定温度下Ksp是个定值. ● 比较AgCl和Ag2CrO4难溶电解质的溶解趋势 AgCl Ag2CrO4 溶解趋势 AgCl Ag2CrO4 H2S = H+ + HS- ----常见的有H2S，H3PO4 HS- = H+ + S2- H2S = 2H++S2- 多重平衡规则 4.4.3 多元弱酸的电离平衡 1．多元弱酸的电离----分步进行 ◆ 总电离常数关系式仅表示平衡时各浓度项之间的关 系，不说明电离过程是按一步电离进行的。 ◆ 溶液中同时存在几个平衡，但每种离子的浓度只有 一个（可能有多种来源），它必须同时满足相关的 几个平衡关系式的要求 Pay attention [H+] = 各步电离之和 H2S = H++HS- HS- = H+ + S2- H2O = H++OH- 磷酸的电离分三步进行 H+有四个来源 ● 室温下，饱和H2S水溶液中，c(H2S) = 0.10 mol·L-1， 求该溶液的[H+]、[HS-]、[S2-]和[OH-] H2S = H+ + HS- Ka1 HS- = H+ + S2- Ka2 H2O = H+ + OH- Kw 2．离子浓度的计算 c(H2S