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第七章 有机硅作中间体的合成
第七章 有机硅作中间体的合成反应 C-Si Si-O Si易受Nu的进攻,C易受E+的进攻;Si原子有3d空轨道能稳定碳负离子; β-效应:Si能稳定β-位C+正离子。 7.1 C-H的形成 7.1.1硅氢化反应 顺式加成 * * β-效应 P*表示手性膦 7.1.2 离子氢化 试剂:R3SiH / CF3COOH 对COOR COOH CN NO2 CONR2无影响(不氢化)。 R3SiH / CF3COOH R3SiH / CF3COOH 7.2 C-O的形成 7.2.1饱和硅醚 7.2.2不饱和硅醚 7.3 C-X的形成 7.3.1 乙烯基硅烷 ??? Br, Cl类同 7.3.2 芳基硅烷 7.3.3烯醇硅醚 7.4 C-C的形成 7.4.1 C=C的形成 E, Z各半 7.4.2 C-C单键的形成 7.4.2.1烃化反应 1)? 烯醇硅醚 E+ = KETONE, RCH(OMe)2, R3CX, RCH2C(NO2):CH2,…… 2) 烯丙醇硅醚 3) 烯丙基硅烷的直接烃化 合成子 7.4.2.2 酰化反应 1)????? 烯基硅醚 *
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