第二章 对称性与群论基础.ppt

对称性、对称操作和对称元素 点对称操作群 特征标表 对称性与群论在无机化学中的应用 内容提要与学习指南 掌握对称操作与对称元素的概念 能判断常见无机分子（离子）所属点群 了解特征标表的结构、意义和应用 掌握可约表示的构建和约化方法 掌握如何运用对称性知识来判别分子的偶极矩、旋光性、原子轨道的对称性以及杂化轨道的构建 求具有A1和B1的对称轨道（线性组合） 只有一种对称元素： 高次轴只有一根（n ≥2） Cnv点群： 在Cn 点群的基础上，加上通过n次轴的σv，就会产生n个σv，这就是Cnv点群。其阶次是2n。 Dn 点群： 在Cn 点群的基础上，加一个垂直于主轴Cn 的C2 ，就会产生n个垂直于主轴的C2，这就是Dn点群。它的阶次是2n。 Dnh点群：在Dn点群的基础上，再加一个垂直 于主轴Cn的对称面σh，它被n个C2作用，则产生 n个通过C2和Cn的σv，这就是Dnh点群。它的阶次 是4n。 Dnd点群： Dn点群的基础上，加一通过主轴Cn而又平分两个副轴C2夹角的镜面σd ，必然产生n个不同的σd，这就是Dnd点群。它的阶次是4n。 高次轴有二根以上: Td、T和Th点群：正四面体的对称要素有4C3, 3C2, 3S4, 6σd，属于Td点群，阶次是24。只有 C3, 3 C2的点群为T点群，阶次是12。在 T点群的基础上加上对称中心i，变成Th点群，阶次为24。 O , O h 点群： 正八面体具有3C4, 4C3, 6C2, 3σh,6σv`，i,属于O h 点群，阶次为48。 只含3C4, 4C3, 6C2的点群为O点群，阶次为24。属于O点群的分子很少。 Ih 群： 正五角十 二面体和正三 角二十面体， 分别是60阶群 和120阶群。 直线形分子的键轴是?次旋转轴和无穷个包含键轴的反映面的点群: ① C ?v （异核双原子，NO, CO，HF等） ② D ?h （同核双原子，有对称中心， H2, O2，CO2等） 作业 2-1，2，7，9，13 思考题 分子的对称性与偶极矩 分别构成SO42- 、MnO4-的杂化轨道 2.２　点对称操作群 群的定义 若干固定元素的集合 G { A, B, C, D ,…} 规定的某种代数运算（乘法） 群的性质 封闭性　 A∈G， B∈G， 则 AB∈G 结合律（AB）C = A（BC） 恒等元素 EA = AE = A 逆元素 点群 在一个分子上所进行的对称操作的完全组合构成一个“对称群”或“点群”。 分子可以按 “对称群”或“点群”加以分类。 点群具有一定的符号: 如C2、C2v、D3h、Oh、Td等。 H2O分子就属于C2v点群 与主轴垂直的对称面用?h表示；通过主轴的对称面用?v表示；通过主轴且平分副轴夹角的对称面用?d表示。 2.1 对称性、对称操作和对称元素 ?v ?v z x y C2 C’2 C’2 C4 ?d C2 ?h ?d (5) n－重旋转－反映轴(非真旋转轴)Sn 一根轴 旋转2?/n角度 后对垂直于这根轴的一平面进行反映 CH4 有三根与平分H－C－H角的三根C2轴相重合的S4轴。 n重旋转反映轴，称作映轴。 2.1 对称性、对称操作和对称元素 交错构型的乙烷分子 一根与C3轴重合的S6轴 2.1 对称性、对称操作和对称元素 (5) n－重旋转－反映轴(非真旋转轴)Sn 旋转－反演是绕轴旋转2?/n并通过中心进行反演。旋转－反演和旋转－反映是互相包含的。 (6) 旋转－反演(反轴)In(非独立) 2.1 对称性、对称操作和对称元素 点群 E A A AA = = - - 1 1 2.２　点对称操作群 2.4 对称性在无机化学中的应用 ２s a1 ２p a1 + b1 + b2 a1 b1 a1n a1* b2 b1* ２s a1 ２p a1 + b1 + b2 ２s a1 ２p a1 + b1 + b2 ２s a1 + b1 化学键的形成与否取决于参与成键的轨道的对称性： 具有相似对称性的相互作用有利于反应的发生，即是 对称性允许的反应； 对称性不同的相互作用是禁阻的反应。 对于一个双分子的反应，在反应时，电子流向是由一 个分子的HOMO流向另一个分子的LUMO H2与I2的反应 在1967年以前被认为是一个典型的双分子反应： H2和I2通过侧向碰撞形成一个梯形的活化配合物； I－I键和H－H 键同时断裂，H－I键伴随着生成。 2.4 对称性在无机化学中的应用 六 化学反应中的轨道对称性 2.4 对称性在无机化学中的应用 显然,这些轨道，对称性不同，净重叠为0，反应是禁阻的; ★ H2分子的最高占据分