高等有机化学_3 有机反应活性中间体.pptVIP

自由基的反应： 偶联产物 卡宾的结构 稳定 卡宾（carbenes) 反应 单重态卡宾加成，立体选择性高 三重态卡宾加成 其反应特征是单线态参与的反应－－较高的立体专一性 3.3a n、? 电子参与 3.3b 芳环参与 1 ： 1 3.3c ? 参与 4.2 负碳离子 (Carbanions) 1. C-H的异裂 （金属有机化合物的生成） 负碳离子： 带有一对 孤对电子的三 价碳原子的原 子团。 2. 负离子对双键的加成 负碳离子的结构 109°28′ sp3 杂化 棱锥型 90° sp2杂化 平面三角型 . . 烷基负碳离子为棱锥型 孤对电子处于 sp3杂化轨道上，C -稳定。 轨道夹角为109° 28′时，电子对间的排斥力小， 利于负碳离子稳定。 困难 碳负离子的形成方式： 1) 碱夺氢 2） 金属－卤素交换 3） 碳负离子对双键的加成 Michael 反应 影响负碳离子稳定性的因素： 1) s-性质效应 2) 诱导效应 3) 共轭效应 稳定性大 差 －OCH3在甲醇（极性质子溶剂中氢键作用-----溶剂化 －－碱性表现弱 如果在极性非质子溶剂中？