产生红外吸收光谱即νL＝υ×v红外辐射频率振动量数差值分子.PPT

绝大多数有机物和无机离子的化学键基频吸收都出现在中红外区。通常说的红外光谱实指中红外光谱区。 二.红外吸收光谱产生的条件 A-B分子 获得红外辐射hνL发生： Eυ＝（υ＋1/2）hν υ：振动量子数 υ＝0.1.2.3…….. ν: 振动频率 室温下 u＝0 E(u=0)=1/2h v △E振动＝Eu－E(u=0) ＝ △u?hv （振动能级差） 光子能量为： E＝hvL＝ △E振 vL＝ △u ? ν 1.产生红外吸收的第一个条件 只有当红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率的乘积时，分子才能吸收红外辐射，产生红外吸收光谱。 即 νL ＝ △υ × v 红外辐射频率 振动量数差值 分子振动频率 (1)基频峰 υ0＝0 υ ＝1 △υ=1 所产生的 吸收峰。 即 分子吸收红外辐射后，由基态振动能 级（υ＝0 ）跃迁至第一振动激发态 (υ＝1)所产生的吸收峰称为基频峰。 因为 △υ ＝1时 υ L＝ν 红外辐射频率 分子振动频率 所以基频峰的峰位（ νL）等于分子的振动频率ν. 如HCl V＝8.658×1013s-1 VL＝8.658×1013s-1 σ＝ 2886 cm-1 (HCl基频峰的峰位为2886cm-1，HCl分子的振动频率为2886cm-1） （2）倍频峰： 在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态（υ =0），跃迁至第二振动激发态（υ＝2），第三振动激发态（ υ＝3）…..等等，所产生的吸收峰。这些吸收峰称为倍频峰。 二倍频峰： υ0→2 νL=△u·v＝(2－0) ·v ＝2 v 三倍频峰: υ0→3 νL =△ u·v =(3-0) ·v =3v 在倍频峰中，二倍频峰还比较强，三倍频峰以上。因跃迁的几率很小。一般都很弱，常常观测不到。 4000～400cm-1间主要测基频峰，既使有倍频峰也很弱。 还有 合频峰（v1＋v2 , 2 v1 ＋ v2 ….) 差频峰（ v1 - v2 , 2v1 -v2 …….） 很弱，不易辨认。 倍频峰，合频峰，差频峰通称泛频峰，分 子振动并不是严格的简谐振动。 2. 产生红外吸收的第二个条件 分子在振动，转动过程中必须有偶极矩 的净变化。即偶极矩的变化△μ≠0 （1）红外活性 分子振动引起偶极矩的变化，从而产生红外吸收的性质，称为红外活性。其分子称为红外活性分子。相关的振动称为红外活性振动。如H2O ，HCl ，CO为红外活性分子。 （2）非红外活性 若△μ＝0，分子振动和转动时，不引起偶极矩变化。不能吸收红外辐射。即为非红外活性。其分子称为红外非活性分子。如 H2 ，O2 ，N2 ，Cl2….相应的振动称为红外非活性振动。 三.分子振动形式 1.分子振动类型 1)伸缩振动：键长改变而键角不变的振动称为伸缩振动。 a 对称伸缩振动：同时伸长，同时缩短的振动。 b 不对称伸缩振动：两个键一个伸长，一个缩短的振动。 2）变形振动：键长不变，键角改变的振动称为变形振动，又称变角振动。 a：面内变形振动 b：面外变形振动 2.分子振动的自由度 N个原子组成分子。 有3N个独立运动＝平动数＋振动数＋转动数 N个原子中每个原子都能向X，Y，Z三 个坐标方向独立运动。 即N个原子有3N个独立运动。 3个平动自由度 如H2O的振动自由度等于 3×3－6＝3 3.分子振动方程 4.基频峰数目减少的原因 (1)△μ=0 (2)o=c=o (3)仪器分辨率低 对一些频率很近的吸收峰分不开