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物质科学化学篇下化学反应速率
物質科學_化學篇(下)講義 編者:陳義忠 1
物質科學_化學篇(下)
第六章 化學反應速率
6-1 碰撞學說
1. 內容:
(1) 化學反應的發生必須反應的粒子互相接近並發生碰撞才能發生反應 ,這種
理論稱為碰撞學說。
(2) 碰撞不一定能產生化學反應 ,只有極少數的碰撞引起反應 ,大部分的碰撞
只是反應粒子間的互相碰撞,但並未引起反應即分開。
(3) 能引起反應的碰撞情形稱為有效碰撞。
2. 有效碰撞的條件
(1) 碰撞之粒子必須具有足夠的能量 :粒子的動能必須超過低限能 ,在一定溫
度下,粒子具有一定的平均動能,但
個別粒子的動能並不相等,而是從低
能至高能呈曲線分布(如圖) ,其中只
有分布於低限能右邊的粒子才具有足
夠的能量,產生有效碰撞。
(2) 碰撞時粒子必須具有適當的位向: 例如: CO +NO2 →CO2 +NO
物質科學_化學篇(下)講義 編者:陳義忠 2
3. 無效碰撞 :反應粒子碰撞時 ,因能量不足或是位 向不適當 ,即使碰撞次數再
多 ,也不能引起化學反應 ,這樣的碰撞稱為無效碰撞。
例如: NH 3 +HCl →NH 4 Cl
4. 碰撞的發生以二分子的碰撞的機率最大 ,三分子同時碰撞的機率不高 ,大於
三分子的反應 ,極為罕見。
6-2 過渡狀態學說
1. 活化錯合物(activated complex)的意義
反應物粒子具足夠的動能且碰撞時位 向適當 ,互相碰撞時 ,彼此有短暫的結
合 ,形成一個複雜且能量極高、化學非常不穩定的過渡粒子 ,此粒子稱為活
化錯合物(活化複體)。例如:CO +NO2 →CO2 +NO
2. 活化錯合物的性質
(1) 新的化學鍵部分形成、舊的化學鍵部分破壞的過渡狀態。
物質科學_化學篇(下)講義 編者:陳義忠 3
(2) 只能暫時存在,可能轉變成生成物,也可能轉變回反應物。
3. 活化能(activated energy)
(1) 活化能( Ea ) :反應粒子生成活化錯合物所需的能量。
(2) 正活化能( Ea )=活化錯合物的位能 - 反應物的位能
(3) 逆活化能( Ea )=活化錯合物的位能 – 生成物的位能
(4) 反應熱( ∆ )=生成物的位能 – 反應物的位能 = E - E
H
a a
4. 活化能的性質
(1) 活化能的大小隨反應物的種類而異 ,與溫度(溫差不大時)、濃度及反應熱
大小無關。
(2) 活化能高者,反應速率慢;活化能低者,反應速率快。
(3) 化學反應的活化能必大於零 ,但放射性元素衰變時的活化能為零 ,即不需
要能量也可產生衰變反應。
(4) 活化能與反應途徑有關 ,反應途徑改變時 ,正逆方向的活化能同時改變,
使正逆方向的反應速率同時改變,但反應熱( ∆ )不變,故反應熱不能影
H
響反應速率。
5. 活化能與低限能的關係
(1) 低限能 :反應粒子發生有效碰撞所需的最小動能稱為低限能。
物質科學_化學篇(下)講義 編者:陳義忠 4
(2) 活化能與低限能的能量相等但意義不同 ,活化能為位能 ,而低限能為動
能。
(3) 兩者關係如下圖:
6-3 反應速率
1. 反應速率的定義
(1) 在化學反應系中 ,單位時間內反應物的消耗或生成物的生成變化量
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