氨水沉淀法制备纳米氧化锌.doc

氨水沉淀法制备纳米氧化锌 周泽荃 席钢 周帅 【实验目的】 1、以废干电池为原料设计回收锌。 2、了解控制pH进行沉淀分离除杂质的方法，熟悉无机制备中的一些基本操作。 3、制备6nm~38nm的纳米氧化锌。 【实验原理】 电池中的锌皮既是电池的负极，又是电池的壳体。当电池报废后，锌皮一般仍大部分留存，将其回收利用，既能节约资源，又能减少对环境的污染。 Zn是两性金属，能溶于酸也能溶于碱。在常温下Zn与酸的反应较快。本实验采用盐酸，控制pH=3以下，溶解回收锌皮以制备ZnCl2： Zn+2HCl==ZnCl2+H2 此时，锌皮中的少量杂质铁也被溶解，生成FeCl2： Fe+2HCl==FeCl2+ H2 为了除去亚铁离子，要先用过氧化氢将其转化为铁离子，使用氢氧化钠调节PH=8： ZnCl2+2NaOH==Zn(OH)2+2NaCl FeCl3+3NaOH==Fe(OH)3+3NaCl 保留沉淀并洗净，再加入稀盐酸使pH在4.3~4.7之间，此时氢氧化锌溶解，氢氧化铁不溶，过滤得到ZnCl2溶液。 Fe3+离子的鉴定,常见的有亚铁氰化钾法，即Fe3+与[Fe(CN)6]4-在酸性溶液中反应，生成蓝色的普鲁士蓝沉淀。 4Fe3++3[Fe(CN)6]4-===Fe4[Fe(CN)6]3(s) 调节溶液pH在3.0~3.5之间，浓缩蒸发至晶膜出现，自然冷却抽滤，得到晶体。 在水——乙醇介质中用氨水沉淀法制备Zn(OH)2分解为纳米ZnO的最佳干燥脱水条件为200℃、2h。表明本方法不需高温处理就可得到颗粒均匀且分布窄的ZnO纳米材料，粒径可达17～6nm。1、锌皮的回收与处理 拆下废电池的锌皮，锌皮表面可能粘有氯化锌、氯化铵、二氧化锰等杂质，应先用水刷洗除去。锌皮上还可能粘有石蜡、沥青等有机物，用水难以洗干净，但它们不溶于酸，可在锌皮溶于酸后过滤除去。将锌皮剪成细条状，备用。 2、锌皮的溶解 称取出利好的锌皮10g，加入6mol/L HCl(比理论量的多25%)，加热，待反应较快时，停止加热。不断搅拌，使锌皮溶解完全，冷却，过滤，滤液盛在烧杯中。 3、除杂 先加入过氧化氢适量。后加入氢氧化钠溶液调节pH=8，待反应完全，抽滤并洗涤沉淀至没有氯离子。将Zn(OH)2沉淀转移至烧杯中，另取盐酸滴加到沉淀中，不断搅拌，当有溶液出现时，小火加热，并继续滴加，控制溶液的pH=4.5时(注意：后期加酸要缓慢，当溶液的pH=4(Fe(OH)3在pH2.2开始沉淀，所以，这样操作难以把握碱的用量！)，即使还有少量白色沉淀未溶，也无需加酸。加热，搅拌，Zn(OH)2沉淀自会溶解)。将溶液加热至沸，促使Fe3+水解完全，生成Fe(OH)3沉淀，趁热过滤，弃去沉淀。少量溶液检验铁离子 4、ZnCl2固体的制备 盐酸调节pH=3.0,加热浓酸，冷却结晶，抽滤得到固体。 5、ZnCl2百分含量测定 称取适量样品于分析天平，加25ml蒸馏水溶解，加入指示剂两滴，用20%六亚甲基四胺溶液调节至呈现紫红色后再过量5ml。以EDTA溶液滴定至溶液亮黄色为终点，求出百分含量。 6、纳米ZnO的制备 用无水乙醇配制1mol/L的氯化锌溶液和氨水（体积分数25%） 利用SETARAM Labsys综合热分析仪对前驱体进行DSC-TG分析。利用X`pertPro型X射线衍射仪对煅烧样品进行X射线衍射(XRD)分析，测试条件为Cu靶，管电压40kV，扫描速度4°/min，扫描范围20～80°D= Kλ / Bcosθ 计算纳米ZnO晶粒的尺寸。式中，D为平均晶粒尺寸(nm)，k为常数，一般取0.89，λ为入射线波长(nm)，取0.15405，β为半峰宽(弧度)，θ为布拉格角(°)，±0.0l%左右。