工业分析（理论篇 第二版）第4章4.3硅酸盐的分析.ppt

* 3.氧化镁的测定-配位滴定差减法 (1)方法原理 在pH＝l0时，反应如下 Ca2+(或Mg2+)+KB=Ca-KB(或Mg-KB) (纯蓝色) (红色) Ca2+(或Mg2+)+H2Y2-=CaY2-(或MgY2-)+2H+ 化学计量点时 Ca-KB+H2Y2-=CaY2- + KB + 2H+ (红色) (纯蓝色) Mg-KB+H2Y2-=MgY2 -+ KB + 2H+ (红色) (纯蓝色) 4.3.5氧化钙、氧化镁的测定 * 3.氧化镁的测定-配位滴定差减法 (2)结果计算 ①一氧化锰含量在0.5％以下 氧化镁的质量分数ω(MgO)按下式计算 4.3.5氧化钙、氧化镁的测定 ②一氧化锰含量在0.5％以上 氧化镁的质量分数ω(MgO)按下式计算 * 3.氧化镁的测定-配位滴定差减法 (3)方法讨论 ①当溶液中锰含量在0.5％以下时对镁的干扰不显著，但超过0.5％则有明显的干扰，可加入盐酸羟胺，使锰呈Mn2+，并与Mg2+、Ca2+一起被定量配位滴定，再扣除氧化钙、氧化锰的含量，即得氧化镁含量。 ②用酒石酸钾钠与三乙醇胺联合掩蔽铁、铝、钛的干扰。但必须在酸性溶液中先加酒石酸钾钠，然后再加三乙醇胺。 4.3.5氧化钙、氧化镁的测定 * 3.氧化镁的测定-配位滴定差减法 (3)方法讨论 ③滴定近终点时，一定要充分搅拌并缓慢滴定至由蓝紫色变为纯蓝色。若滴定速度过快，将使结果偏高，因为滴定近终点时，由于加入的EDTA夺取镁-酸性铬蓝K中的Mg2+，而使指示剂游离出来，此反应速率较慢。 ④在测定硅含量较高的试样中Mg2+时，也可在酸性溶液中先加人一定量的氟化钾来防止硅酸的干扰，使终点易于观察。不加氟化钾时会在滴定过程中或滴定后的溶液中出现硅酸沉淀，但对结果影响不大。 4.3.5氧化钙、氧化镁的测定 * 3.氧化镁的测定-配位滴定差减法 (3)方法讨论 ⑤在测定高铁或高铝类样品时，需加入酒石酸钾钠溶液，三乙醇胺(1+2)，充分搅拌后滴加氨水(1+1)至黄色变浅，再用水稀释，加入pH＝10缓冲溶液后滴定，掩蔽效果好。 ⑥如试样中含有磷，同样应使用EDTA返滴定法测定。 4.3.5氧化钙、氧化镁的测定 * 1.火焰光度法 试样通常用氢氟酸-硫酸分解，以除去二氧化硅，然后用碳酸铵和氨水分离除去大部分钙和铁、铝等，再用火焰光度法测定钾、钠。 钾、钠原子被火焰的热能激发，发出具有固定波长的辐射线。钾的火焰为紫色，波长为766nm。钠的火焰为黄色，波长为589nm。 4.3.6氧化钾、氧化钠的测定简介 * 1.火焰光度法 火焰光度法测定钾、钠的主要干扰元素是钙，所以试样中钙的量大时，应先分离，微量的钙可加磷酸掩蔽。 其他共存的元素铝、铁、镁等，只要浓度不太大，对钾、钠的测定均无影响。 由于自吸现象，钾、钠对相互间的测定有一定的影响，当钾、钠的含量相差不大时，其相互间的影响不大；相差较大时，则应按试样中钾、钠的量的比例配制相应的标准溶液，以抵消相互影响。 4.3.6氧化钾、氧化钠的测定简介 * 1.火焰光度法 当盐酸、硫酸的浓度高时，会使测定结果偏低，所以在制备分析试液时，应注意盐酸和硫酸的用量，过氯酸使火焰不稳定，也会影响测定，而在硝酸溶液中进行测定，分析结果的重现性较好，所以用火焰光度法测钾、钠一般是在硝酸溶液中进去。 4.3.6氧化钾、氧化钠的测定简介 * 2.原子吸收分光光度法 用原子吸收分光光度法测定钾、钠，其干扰因素少，钙及钾、钠间的相互影响都可以消除，尽管其灵敏度低于火焰光度法，但由于能满足一般分析要求，且精密度较火焰光度法好，所以也被人们采用。 原子吸收分光光度法测定钾、钠时，一般选用钾的次灵敏线(λ＝404.4nm)和钠的次灵敏线(λ=330.2nm)进行测定。 由于灵敏度较低，当钾、钠的含量低时，需改变试样量，利于测定。 4.3.6氧化钾、氧化钠的测定简介 * 1.配位滴定法 （1）EDTA直接滴定法