第二章-重金属还原熔炼.pptVIP

第二章 重金属还原熔炼 2.1 概述 2.2 鼓风炉炼铅 2.1 概述 1）重金属高温还原熔炼的概念？ Pb、Zn、Sn、Sb、Bi等重金属的还原熔炼是以氧化矿或硫化矿的焙烧矿为原料，以碳质还原剂兼作燃料，在高温炉内进行熔融和还原冶炼，呈液态(或气态冷凝后)产出金属，同时使脉石和杂质形成炉渣被分离出去。 2）重金属高温还原熔炼的主要特征？（表2-1） (1)还原熔炼都是采用固体碳质还原剂，而实质上是在高温条件下起还原作用的是气体还原剂CO。因此，高温下的C-O系气相平衡成分(PCO2/PCO)和各种金属(包括杂质金属)氧化物本身的稳定性是讨论MO还原的热力学基础。 (2)还原熔炼原料中的金属成分，有的是游离的MO，有的是以复杂化合物(主要是硅酸盐)形态存在。在高温熔融状态下，熔渣中也会溶解尚未被还原的金属氧化物，而被还原出来的杂质金属也可能进入主金属产品中，甚至形成合金。因此，还原温度、气氛和组分活度对金属回收率和纯度都有显著的影响，从而使MO的还原变得复杂化。 2.2 鼓风炉炼铅 2.2.1 铅鼓风炉炉料组成 炼铅鼓风炉处理的物料主要是自熔烧结块，还原熔炼所需的熔剂是在配备烧结炉料时加好的，鼓风炉一般不再加熔剂和其他炉料，只有在烧结块残硫高、熔炼炉渣渣型改变以及炉况不正常时可能添加铁屑、返渣、萤石和其它含铅返料。加入鼓风炉的燃料通常为焦炭，其数量为上述炉料的9％~14％。焦炭是燃料，也是还原剂。 铅烧结块的一般化学成分(%)：Pb 40~45，Zn 3~10，Cu 0.5 ~2，S 0.8~2.5，SiO2 8~13，Fe 7~14，CaO 3~12。其中铅主要是以PbO(包括结合型的硅酸铅和铁酸铅)和少量的PbS、金属Pb及PbSO4形态存在。烧结块含硫率视块中Cu、Zn含量而定。铅精矿含锌高时，烧结焙烧应进行死烧，彻底脱硫；着含铜高于1.5%时，则应留少量的硫；若含铜、锌都高时，首先应进行死烧，在鼓风炉熔炼时，则加入少量黄铁矿使铜硫化而造锍。FeO、SiO2、CaO、MgO、Al2O3等成分的含量应符合选定的渣型。 2.2.2 铅鼓风炉内的金属氧化还原反应 鼓风炉还原熔炼以焦炭作还原剂时，固体C还原氧化物的固—固或固—液反应，与用CO还原的气—固或气—液反应相比，前者反应速度缓馒，因为固体C被反应产物所隔开 ,相互接触更为有限；在高温下，CO比CO2更稳定，在CO+CO2的混合气体中占有优势，随着温度升高这种优势更如增长，只要有固体C存在就可以提供大量的CO作为还原剂。 从氧化铅还原的热力学考察，由于炉内上下区域温度的差别有下述三种情况： ＜327℃：PbO(固)+CO=Pb(固)+CO2 + 63625J 327-883℃：PbO(固)+CO=Pb(液)+CO2+58183J ＞883℃：PbO(液) +CO=Pb(液)+CO2+67895J 上述三式均为放热反应，其反应的平衡常数方程式如下： 2.2.2 铅鼓风炉内的金属氧化还原反应 由表2-2数据可知：PbO还原所需CO浓度不大，在1000K的温度下为万分之几至千分之几，而在高于1000℃的温度时，CO的浓度为3％-5％。不管是固体氧化铅还是液体氧化铅都是易还原的氧化物。由于上述反应是放热反应，所以温度越高，还原所需CO浓度也越大。 2.2.2 铅鼓风炉内的金属氧化还原反应 硅酸铅(xPbO·ySiO2)是烧结块中最多的一种结合态氧化铅，熔化温度为720-800℃，熔融后的硅酸铅还原反应进行的程度是降低鼓风炉渣含铅的关键所在。 还原反应进行的极限或以氧化物形态残留在炉渣中的金属铅量。 计算加以判断： PbO(熔渣) +CO=Pb(液)+CO2 ΔGΘ=-87320+8.97T 若熔炼温度为1200℃，则： 因为金属相接近于纯铅，故可看做αPb＝l。αPbO可用活度系数γPbO与摩尔分数χPbO之积表示。PbO作为碱性较强的氧化物，在铁硅酸盐炉渣中的活度系数被认为是0.3，则计算PCO2/PCO与χPbO和wPb(炉渣中铅的百分含量)的关系如表2-3。 2.2.2 铅鼓风炉内的金属氧化还原反应 2.2.2 铅鼓风炉内的金属氧化还原反应 2.2.2 铅鼓风炉内的金属氧化还原反应 ◆ 铅鼓风炉熔炼炉渣中CaO的含量比一般造硫熔炼铜炉渣高，因为强碱性的CaO可置换硅酸铅中的PbO，增大αPbO(γPbO)，有利于熔渣中的PbO还原。 从降低熔炼渣铅损失以及提高含锌炉渣烟化处理时的金属回收率出发，要求选用高钙渣型是合理的。但这一措施与提高烧结