8-原子结构和元素周期表-第1-2-3-4节.pptVIP

8.3.4 原子轨道的图形 波函数的空间图像可理解为原子核外电子运动的空间范围,可看成是“原子轨道”(AO)(不同于宏观物体的运动轨道)(或“原子轨函”). 1. 氢原子轨道的角度分布图: 将Y(?, ? ) 的大小和角度 ?,? 的关系用图像表示出来,就得到原子轨道角度分布图. 例: pz 原子轨道的绘制. 由薛定谔方程可解得: 式中R为常数 . ? (x,y,z) ? ? (r,?,?) = R(r)· Y(?,?). Y(pz) = R·cos? 1. 氢原子轨道的角度分布图 将不同的?代入,可求得相应的Y(pz): 将所得曲线绕z轴旋转360o,所得图形就是pz原子轨道角度分布图. R 0.866R 0.707R 0.5R 0 -0.5R -0.707R -0.866R -R 0 30 45 60 90 120 135 150 180 ? (o) Y(pz) ? (o) Y(pz) 1. 氢原子轨道的角度分布图 0.472 + - y z 15° 1. 氢原子轨道的角度分布图 pz原子轨道角度分布图 1. 氢原子轨道的角度分布图 1. 氢原子轨道的角度分布图 (4)注意点: ?对称轴上出现极值; ?反对称面为节面(值为0),图象呈现哑铃形; ?Y(pz)有正值或负值,但不是正负电荷; ?图象中的方向和正负对化学键形成有意义. 2. 氢原子电子云的角度分布图 电子在核外出现的概率与空间体积有关. 概率 = 概率密度×体积 例如:基态氢原子. 通常也用界面图来表示电子云,面内电子出现的概率在95%以上. 电子云角度分布图及其与原子轨道角度分布图不同. 电子云角度分布图: |Ψ|2的角度分布部分随角度变化作图所得到的图象. 2. 氢原子电子云的角度分布图 3dz2电子云角度分布图 氢电子云的角度部分图示 2009年9月14日，乌克兰科学家（Kharkov Institute for Physics and Technology in Kharkov, Ukraine）利用高精度场效应显微镜第一次成功拍到了碳原子内部的电子云结构照片 该照片所呈现出来的电子云形貌与我们常见的由量子理论计算出来的电子云形貌完全吻合： 图a是圆球状s电子云，图b是哑铃状p电子云 　　D 函数：D=4pr2R2。 D函数(电子的径向分布函数)的物理意义是离核 r “无限薄球壳”里电子出现的几率（几率等于几率密度乘体积，这里的体积就是极薄球壳的体积）。 　　D 值越大表明在这个球壳里电子出现的几率越大。 D 函数可以称为电子球面几率图象（“球面”是“无限薄球壳”的形象语言）。 3. 氢原子轨道的径向分布图示 球形薄球壳夹层概率图 §8.3.4 原子轨道的图形 一些氢原子状态的径向分布函数 3.电子云的径向部分图示 2s 1s 氢原子核外电子的D函数图象 3s 3d 3p 2s 2p 1s 3.电子云的径向部分图示 　　从以上图中看到 1. 氢原子的 1s 电子的 D（r）函数图象表明，该电子在离核 52.9pm 的球壳内出现的几率是最大的，其正好是玻尔半径 ao。 2. D（r）函数图象峰数等于 n–l。 3. l 相同，n 不同时，主峰距核位置不同，好象电子处于不同的电子层。 4. n 相同，l 不同时，ns 比np 多一个离核较近的峰.钻穿能力不同. §8.3.4 原子轨道的图形 8.4 多电子原子的核外电子排布 Pauling近似能级图: 能级组与周期数对应. ?能级分裂; nsnpndnf ?能级交错. 图中可看出: ?各电子层能级的相对高低; 8.4.1 多电子原子的能级 8.4.1 多电子原子的能级 (一)屏蔽效应 屏蔽效应: 其他电子对某个电子i的排斥，相当于其他电子屏蔽住原子核，抵消了一部分核电荷对电子i的吸引力，称为其他电子对电子i 的屏蔽作用. 有效核电荷(effective nuclear charge) Z’ = Z - ? σ称为有效核电荷为屏蔽常数, n为电子层数 ? 可以粗略按以下经验规则取值: ? 外层对内层没有屏蔽作用; ? 同层电子之间0.35(第一层0.30); ? (n-1)层对n层为0.85; (n-2)层及以内的对n层为1.00； 对于 nf或nd电子，同一能级中其他电子对他的?为0.35，内层电子对他的?为1.00 (二)钻穿效应 这种由于n相同l不同