化学冶金法制备材料技术讲解2015.ppt

化学冶金法制备材料技术; 第二篇 化学冶金法制备材料技术 ; 液相沉积法是新型粉体制备的重要方法，特别是它与湿法冶金工艺联合，具有成本低，产量高等优点，因而得到迅速发展，形成独具特色的化学材料冶金新学科。 ; 化学材料冶金将湿法冶金的一些新技术，如金属的湿法提取和金属离子溶液的高度纯化技术、电沉积、还原沉积、化学沉淀、水热合成等应用于新型粉体材料的制备中，与相邻的学科和技术进行交叉、渗透，又可以开发一系列新的制备方法，新的材料和新的应用领域。 ; 化合物热分解和水解法也是制取新材料的重要方法，化学材料冶金的另一任务是研究纯化合物(可以是复式化合物)热分解和水解制备新材料的问题，包括无机盐热分解和金属有机化合物热分解及相应化合物的水解。 ;1. 离子液制取;1.1 粗液制取; 人们在槽浸工艺的基础上开发了堆浸和就地浸出工艺，堆浸就是将低品位矿石或尾矿堆成浸堆，然后向堆的上面均匀地喷淋浸出剂，浸出有价金属的浸液渗过堆层，汇集到浸液接收槽内。; 就地浸出系根据矿区的地质条件，设置浸出剂分配供送系统和浸出液收集系统，然后连续提供浸矿剂，经过一定的时间后，就可连续不断地收集浸出液。堆浸和就地浸出投资少，成本低；是采选冶交叉发展的重要学科方向，特别适合低品位矿和尾矿资源的开发利用。 ;1.2 离子液提纯;蒸馏法: 蒸馏是沸点不同的两种或两种以上混合成分的溶液，利用挥发性较高的成分在气相中浓度高于液相中浓度的原理，藉加热与冷凝等作业，使之增浓或提纯，甚至可以将各成分分离的操作。根据分离程度、液体性质，蒸馏法可分为平衡蒸馏、微分蒸馏、逐批蒸馏、精馏数种。; 其中以精馏更为重要，精馏乃利用精馏塔将物料自塔之中段适当位置加入，在塔中溶液和蒸汽逆流接触，连续蒸馏以获得自塔顶连续产出的塔顶产品与自塔底连续产出的塔底产品的蒸馏方法。精馏装置除了精馏塔以外，还有与塔顶连接的冷凝器和与塔底连接的重沸器，精馏塔的加料板上部称提浓段，而加料板下部为汽提段。 ;; 精馏法是有机化学工业，特别是石油化工应用最广泛的分离和??纯方法。在金属盐类的提纯方面，由于某些金属氯化物的易挥发性，如在GeCl4、TiCl4、AsCl3及SbCl3的提纯上，精馏法的应用较为广泛。 ;化合物沉淀法: 通过控制溶液的酸碱度、沉淀剂浓度，氧化还原电位使有价金属离子或杂质元素离子形成难溶的化合物沉淀析出，从而达到分离提纯之目的。这种方法称化合物沉淀法。根据沉淀析出原理，化合物沉淀法可分为水解沉淀、硫化沉淀法和难溶盐沉淀法。 ; (1)水解沉淀: 调节溶液的酸碱度使金属离子以氢氧化物或碱式盐形态析出的过程称为水解沉淀。水解又可分为中和水解、稀释水解及氧化—还原水解三种形式。向酸性金属离子溶液加入碱或向碱性金属离子溶液加入酸，使其产生水解的过程称中和水解，其化学反应通式为： ; 向金属离子溶液中加水冲稀使之水解的过程称冲稀水解。 冲稀水解只限于在较高酸度下水解的金属配合离子，例如 及 等。可求出它们在水解过程中，总金属离子浓度与总氯浓度的数模关系，利用这些数模可控制水解过程。; 当溶液中的酸碱度适于某种价态的金属离子水解时，而这种金属却以另一种不产生水解的价态存在，这时只有用氧化还原方法使这种金属离子的价态转化，从而产生水解的方法叫氧化—还原水解。但氧化—还原水解过程要消耗中和剂，以中和水解时产生的酸或碱，维持水解过程的pH值，保证水解过程的持续进行。这方面最典型的例子是氧化除铁。 2FeCl2 +1/2 O2 + 5H2O = 2Fe(OH)3 + 4HCl ; （2）硫化沉淀： 利用铜、铅等金属的硫化物在酸性或碱性溶液中难溶的特点，向金属离子溶液加入硫化剂，使这些金属离子生成硫化物沉淀，从而提取或除去这些金属离子的方法，称硫化沉淀法。许多文献对硫化沉淀法的热力学进行了详细的研究，推导了硫化沉淀最恰当的pH值，确定了硫化沉淀的最低离子浓度以及PH2S对硫化沉淀的影响。;在酸性介质中金属离子硫化沉淀完全程度的顺序是： Hg2+As3+Bi3+Cu2+Ag+Pb2+Ni2+Cd2+Sn2+Zn2+Co2+Fe2+Mn2+。 在碱性条件下，这个顺序发生了一些变化： Cu2+Bi3+Ni2+Cd2+Pb2+Ag+Co2+Zn2+Fe2+As3+Mn2+Sn2+Hg2+。 常用硫化沉淀剂有H2S、NaHS、(NH4)2S以及相应的易溶金属硫化物。 ;（3）难溶盐沉淀法： 在一定条件下，使金属离子生成某种难溶盐沉淀析出，从而达到分离提纯的目的，这种方法称难溶盐沉淀法。金属难溶盐较多，主要有碳酸盐、硫