《超临界水氧化技术》.ppt

超临界水氧化技术(SCWO) Supercritical water oxidation 背景(background) 超临界水氧化(Super Critical Water Oxidation or SCWO)法是由美国学者Modell等人于20世纪80年代中期提出的一种新颖的水污染控制方法，具有节能、高效、适用性强等特点。 美国国家关键技术所指出，最有前途的废物处理技术是SCWO法。 美国能源部会同国防部和财政部于1995年召开了第一次SCWO研讨会,讨论用SCWO法处理政府控制污染物(government wastes)。 美国能源部科学家Paul W. Hart指出:“鉴于SCWO法具有诸多优点,用它来代替焚烧法是极有生命力的”。 我国在SCWO法方面的研究工作才刚刚开始。 超临界水的概念及其特性 定义： 纯物质有气、液、固三相，当系统温度及压力达到某一特定点时，其气-液两相密度临近相同，两相合并为均一相。此特定点称为该物质的临界点，所对应的温度、压力和密度则分别称为该纯物质的临界温度(TC) 、临界压力(PC)和临界密度(ρC) 。高于临界温度和临界压力的状态则称为超临界状态。 处于超临界状态时，气液两相性质非常接近，以至于无法分辨，故称之此状态下的均匀相为超临界流体（SCF）。 超临界流体相图 The critical point of some SCF 水与CO2相图 超临界水临界点是374.2℃、22MPa；超临界二氧化碳的临界点是31 ℃ 、7.3MPa；甲醇则需要239 ℃和7.9MPa Supercritical Water Oxidation (SCWO) 利用水在温度374℃，压力 22MPa的超临界状态下，兼具气体与液体高扩散性、高溶解力及低表面张力的特性，对有机废弃物进行氧化分解，将其转化成H2O及CO2，达到去毒无害的目的的一种高级氧化技术。 significance 在超临界状态下（一般系统条件约在24~35MPa及400~650℃ ），水与有机物质以及氧气可完全互溶，故可形成单相反应。通常在几秒的反应时间內，即可达99.9%以上的破坏率，无机盐类几乎可不溶而分离，可应用于处理难分解的有机氯化物、污泥、飞灰中的Dioxin及其它危险性有机物质等。 恢复常温常压后，水与一般流体无异，无二次污染。 超临界水处理技术是一极具清洁处理效益的技术，不需后处理设备。 P=25MPa 超临界水与普通水溶解能力对比 有机废水在超临界水中的氧化反应 有机化合物+O2 CO2+H2O 有机化合物中的杂原子 [O] 酸、盐、化合物 酸+NaOH 无机盐 SCWO机理 (Li提出) RH+O2 R.+HO2. RH+HO2. R.+H2O2 H2O2+M 2HO. RH+HO. R.+H2O R.+O2 ROO. ROO.+RH ROOH+R. ……………………断裂进行直至生成甲酸（乙酸） CO2+H2O 3.1.2 SCWO反应途径 H2O2 → 2OH· 2HO2 · → H2O2+O2 OH·+HO2 · → H2O+O2 H2O2+OH· →H2O+HO2 · hydrocarbon CmHnOr+pO mCO2+(n/2)H2O qCH3COOH+qO nitrogenous compounds sNH3+tO2 CmNqHnOr+pO yN2+mCO2+xH2 qCH3COOH+qO chlorine compound rCHCL3+rO2 CmCLsHnOr+pO mCO2+xH2O+sH qCH3COOH+qO SCWO、WAO与传统焚烧法的对比 SCWO法对某些有机物的分解率 3.3 SCWO法对于苯胺的降解研究 K：氧化剂的加入水平，实际加入的H2O2量与理论需用量的比值来表示 R：TOC去除率 传统SCWO 工艺流程图 3. SCWO技术的研究与应