《第十章－化学动力学》.ppt

(3) 半衰期法 图解法： ln t1/2～lna 作图，直线斜率：1-n 解析法： 四分之一、八分之一也适用 例题：某抗菌素A注入人体后，在血液中呈现简单的级数反应。如果在人体中注射0.5g该抗菌素，然后在不同时间t测定它在血液中的浓度cA（以mg/100cm3表示），得到如下数据： 0.151 0.222 0.326 0.480 cA 16 12 8 4 t/h 试确定其反应级数。 0.151 0.222 0.326 0.480 a-x 16 12 8 4 t/h -1.890 -1.505 -1.121 -0.734 ln (a-x) 0.151 0.222 0.326 0.480 (a-x)/(mg/100cm3) 16 12 8 4 t/h y = -0.0963x - 0.3495 R2 = 1 2. 分级数的确定 (1) 初始浓度法： 做若干次实验，每次改变一种物质的起始浓度，保持其它物质起始浓度不变，测定起始反应速率随该种反应物起始浓度变化的比例，从而确定该反应物的分级数。 (2) 过量法 注意: ① 反应条件不同,级数可能不同 ② 实验方法不同,级数也可能不同 ③ 并非所有的反应都可求出级数 假设 cBcD…＞＞cA r = k’cAα 用前面的各种方法求α 准级数 §11.5 几种典型的复杂反应 1. 对峙反应 t = 0 a 0 A B k1 k-1 正、逆两个方向都同时进行的反应。 t = t a-x x t = te a-xe xe 平衡时 讨论 (1) 达到平衡时 （2）动力学曲线 c t [A] [B] te （3） 由同样的一组反应物同时经过几个独立的、不同的反应生成几组不同的产物。 2. 平行反应 Cl + Cl2 Cl Cl + HCl Cl Cl + HCl A B D k1 k2 [A] [B] [D] t = 0 a 0 0 t = t a-x x1 x2 讨论 即具有相同级数的平行反应，在反应的任一时刻，各平行反应的产物浓度之比等于其反应速率系数之比。 意义：① 求k1 , k2 ② 改变产物比例的途径：设法改 变k1 、 k2的比值。 (1) (2) 动力学曲线 (3) 如果 k1 ＞＞ k2 ，则 r ≈ r1 a b d a’ b’ d’ c t cA cD cB 如果平行反应中有一个反应的速率远 远大于其它反应，则总反应速率由最 快的一个反应决定 问题：平行二级反应的速率方程式？ A B D k1 k2 由一组连续进行的反应组成，后一个反应的反应物即为前一个反应的产物. 例： C2H6→C2H4 + H2 C2H4→C2H2 + H2 C2H2→2C + H2 3. 连续反应 t = 0 a 0 0 A B D k1 k2 t = t a-x x-y y A B D k1 k2 讨论 动力学曲线 tm: 最佳反应时间 c t cA cB cD tm * 物理化学(下) PHYSICAL CHEMISTRY （9） 11.1 化学动力学的任务和目的 11 化学动力学基础