《黑液组成黑液碱回收》.docVIP

黑液组成黑液碱回收 黑液的碱回收 黑液的组成 在碱法蒸煮过程中，将近有一半植物纤维原料成分溶解于蒸煮药液内而成为黑液。每生产一吨纸浆可得黑液10～12米3，其中约有一吨有机物质和四百公斤碱类、硫化物等。 黑液的组成决定于蒸煮时所用的蒸煮液、采用的植物纤维原料的品种以及采取的蒸煮方法等。一般在黑液固形物中含有65～70%的有机物和30～35%的无机物，并且有机物与无机物含量的比值均在1.9～2.5之间。在有机物中主要是碱化木素、硫化木素（约占30～40%）、挥发性有机酸（约占10～17%）以及其他反应生成物等。无机物主要是与有机物化合的钠、游离的氢氧化钠、硫化钠、碳酸钠、硫酸钠和硫代硫酸钠等，其中全碱量约占85%以上。至于无机物中二氧化硅含量根据原料品种的不同，差别甚大，如木、竹、棉秆等纸浆的黑液含硅量较低，仅为0.7～2.0%，而草类纸浆的黑液含硅量较高，有达5～9%（蔗渣、苇荻浆），甚至15～24%（稻麦草浆）。 碱回收常用术语 黑液与黑灰：蒸煮后所得的褐黑色液体称为黑液，将黑液蒸浓之后再进行煅烧所得黑色粉状物称为黑灰。 绿液：用稀白液或水浸取黑灰或熔融物所得绿色的液体称为绿液，其主要成分为碳酸钠和硫化钠等。 还原率：系指绿液中Na2S占Na2S+Na2SO4重量的百分比。 苛化率：系指绿液被苛化的程度。 白液：指碱回收系统回收所得色泽浅淡的碱液。 碱回收的流程 如图4-30为常规木浆黑液碱回收流程，主要包括黑液的蒸发、燃烧、苛化以及石灰回收。 图4-30木浆黑液碱回收流程图 （1）黑液的蒸发 ①黑液蒸发的目的 蒸发的目的在于除去黑液中多余的水分，以适应燃烧的需要。木浆稀黑液浓度一般为11～14°Bé（15℃），相当于含固形物14%～19%；草浆稀黑液浓度为5～8°Bé（15℃），约含固形物7%～10%。燃烧需要黑液的浓度达55%～65%固形物。要获得较高浓度的黑液，通常采用两段蒸发方法：第一段在多效蒸发器中进行，可将黑液浓缩至含50%～55%的固形物；第二段采用直接接触蒸发，在烟气与黑液直接接触蒸发器中进行，可浓缩到含固形物55%～65%的浓度。也可用增浓蒸发器获得含固形物65%左右的浓黑液。 碱回收的流程 （1）黑液的蒸发 ②蒸发前的预处理 过滤： 将稀黑液中夹带的细小纤维和残渣滤掉，防止蒸发器产生纤维性管垢。常用圆网过滤机和斜筛等设备。使用真空洗浆机提取黑液时，因纤维流失少，黑液可不必过滤。 氧化： 硫酸盐浆黑液氧化的目的是为了减少黑液中硫的损失及其对环境的污染，降低黑液的腐蚀性。因黑液中硫化钠未经氧化不稳定，在蒸发、燃烧过程中易生成硫化氢而损失掉。逸出的硫化氢，不但污染环境，降低白液的硫化度，还会对蒸发设备起腐蚀作用，其化学反应氧化后的黑液生成较稳定的硫代硫酸钠和硫酸钠，使硫的损失减少。 2Na2S + 2O2 + H2O Na2S2O3 + 2NaOH Na2S + 2O2 Na2SO4 黑液的氧化可采用接触法、泡沫法、喷淋法，促使黑液充分与空气接触进行氧化。另一种是用分子氧在活塞式流动反应器中进行黑液氧化。氧化后的黑液浓度提高1.5%～2%，制得的白液硫化度提高5%～8%。但是在黑液氧化过程中，已放出一部分热量，降低了黑液燃烧值，且蒸发过程易结垢，草浆黑液因硫化度低，含硅量高不宜氧化。 除硅： 草类原料灰分较高，灰分中一半以上是二氧化硅。在蒸煮过程中二氧化硅溶于碱液，黑液中的二氧化硅含量约为总固形物的2%～12%。二氧化硅含量过高，易造成蒸发器结垢，使传热系数降低；燃烧时黑液热值减小，熔物熔点升高，纯度降低；由于硅酸钙沉淀在石灰粒上，使苛化率降低，澄清速度缓慢。如果白泥中硅积累过多，则失去白泥回收价值。为了减少硅干扰，常在蒸发前在黑液中补加烧碱，使黑液中氧化硅全部处于游离状态，或者在蒸发前除硅。目前国内黑液除硅还末普遍工业化，仅个别厂进行了工厂型试验。试验中除硅是二氧化碳法。将二氧化碳或烟道气通入80℃稀黑液中生成硅酸沉淀，用NaOH稀碱液洗涤沉渣，回收沉淀木素，滤去H2SiO3。 Na2SiO3 + 2 H2CO3 H2SiO3 + 2NaHCO3 另外一种除硅法是石灰法：在黑液中加入氧化钙，生成硅酸钙沉淀。 Na2SiO3 + Ca(OH)2 CaSiO3 + 2NaOH 最近还有将铝土矿在燃烧前加入黑液中，生成铝酸钠。当碱灰溶解时，硅就呈硅酸铝钠的形式沉淀下来，但铝土矿不能过量，以防绿液中有过多的铝离子。 2Al(OH)3 + Na2CO3 2NaAlO2 + CO2 + 3H2O Na2O·Al2O3·4SiO2 + 8NaOH 除皂： 在硫酸盐木浆黑液里，有树脂酸和脂肪酸的钠盐，这些钠盐称为硫酸盐皂。松木浆的黑液硫