第3章化学反应速-率和化学平衡.ppt

第三章 化学平衡与化学反应速率 概 述 研究化学反应，必须研究以下四个问题： 1、该反应能否自发进行？即反应的方向性问题； 2、反应中能量是如何转化的？即反应的热效应问题； 3、在给定条件下，有多少反应物可以最大限度地转化成生成物？即化学平衡问题； 4、实现这种转化需要多少时间？即反应速率问题。本章将讨论化学平衡与反应速率问题。 化学反应速率和化学平衡是两类不同性质的问题。前者属于化学动力学范畴，后者属于化学热力学范畴，因此研究他们的方法有所不同。 1、可逆反应与不可逆反应(p44) 在一定条件下，既能正向进行又能逆向进行的化学反应叫可逆反应。通常用可逆符号代替方程式中的等号来表示可逆反应。 2HI(g) = H2(g) + I2(g)； 可逆反应 为什么有些反应好象不表现出可逆性？一是逆反应倾向比较弱，二是有些反应在进行时逆反应发生的条件尚未具备，反应物即已耗尽。 2、化学平衡 可逆反应之所以不能进行到底，是由于正反应进行的同时，逆反应也在进行。例如CO的转化反应： CO2 ＋ H2 = CO + H2O （1）浓度标准平衡常数 （标准浓度cθ= 1.0mol·L-1） 理想溶液（或稀溶液）的活度是溶液浓度（单位为 mol/L)与标准浓度cθ (即1mol/L)的比值： a = c / cθ 2）分压标准平衡常数 （标准压力＝105Pa ） 理想气体（或低压下的真实气体）的活度为气体的分压与标准压力的比值，即： （3）如果一个反应系统有气体，溶液，纯液体或固体参加，则气体用p，溶液c，纯液体和固体不表示在平衡常数表达式中。 2、平衡常数的意义 (1)、平衡常数是化学反应的特征常数。在一定温度下，它仅取决于反应的本性。 (2)、平衡常数是反应进行程度的标志。平衡常数越大，表示反应达到平衡时生成物的浓度越大，反应正向进行的程度越大，但要说明的是，平衡常数的大小只能说明反应正向进行程度的大小，不能说明反应进行的快慢。 有关平衡常数的几点说明： 1、标准平衡常数是量纲为一的量。即计算结果是一个没有单位的数值。 2、 如果反应中有固体和纯液体参加，它们的浓度不应写在平衡关系式中。如： CaCO3(s) = CaO(s)+CO2(g) Kc = [CO2] 3、稀溶液中进行的反应，如有水参加，水的浓度也不必写在平衡关系式中。如： Cr2O72- + H2O = 2CrO42- + 2H+ 4、非水溶液中进行的反应，若有水生成或有水参加反应，水的浓度不能视为常数，要写在平衡常数表示式中；如： C2H5OH+CH3COOH=CH3COOC2H5+H2O Kc=[CH3COOC2H5][H2O]/([C2H5OH][CH3COOH]) 5、平衡常数的表达式与化学方程式的书写形式有关；例如合成氨的反应： 四、多重平衡规则 当几个反应式相加得到另一反应式时，其平衡常数等于几个反应平衡常数之积，此规则称为多重平衡规则。 若反应（1）+反应（2）=反应（3），则有  第二节 化学平衡移动 第三节 化学反应速率及其表示方法 　　随反应的不断进行，由于反应物的浓度不断减少，生成物的浓度不断增加，因此，大部分化学反应都不是等速进行的，因此上述所计算的反应速度是该段时间内的平均反应速度。 平均速度不能代表反应的真正速度，为此我们需要引入反应在某一瞬间的速度。称为瞬时速度。瞬时速度可以表示为： 第四节 浓度对化学反应速率的影响 1、化学方程式：表示反应的总结果，即表示起始反应物和最终反应物之间的定量关系。不代表反应进行的实际过程。 2、基元反应：一步就能完成的反应叫做~或简单反应。 如： NO2+CO→NO+CO2 3、复杂反应：由两个或两个以上的基元反应构成的化学反应称为复杂反应或非基元反应。 二、浓度对反应速度的影响—质量作用定律 无数实验事实表明：对绝大多数化学反应来说，在一定温度下，增大反应物浓度会加快反应速度。 反应速度与反应物浓度的定量关系可用质量作用定律(反应速度定律)描述：恒温下，化学反应速度与各反应物浓度以其化学计量系数为指数的乘积成正比。 即对于任一基元反应： aA+bB=mC+nD 反应速度可表示为： v=kcAa cBb 该式称为质量作用定律表达式或速度方程。