红磷与交联的结构对聚酰胺-88消防.doc

红磷与交联的结构对聚酰胺 阻燃性能的影响 刘峰1，李元洲2 1、南昌市公安消防支队，2、中国科技大学火灾科学国家重点实验室 摘要：在没有经过辐照过的样品中掺杂红磷，即使掺杂量达到12.5wt%，都不能很好的提高 PA-6的阻燃性。当PA-6经过60Co-g-rays 照射产生了交联结构后，其阻燃性能会得到很大的提高。并且在这种混合体系中掺杂TAC来降低照射的能量。 Abstract: Red phosphorus contained in non-irradiated polyamide-6 at concentrations up to 12.5 does not significantly improve the fire resistance of the polymer. Irradiation of polyamide-6, loaded with red phosphorus, with 60Co-g-rays generates intermolecular cross-links resulting in an improved fire resistance. From a practical point of view. This inconvenience is overcome by applying triallyl cyanurate (TAC) as a cross-linking promoter. 1 引言 在研究制备以聚酰胺为基质的防火材料的时候，进行了大量研究红磷与其交联结构对其防火性能的影响[1]。红磷是一种很好的阻燃添加剂，已经被广泛的掺杂到聚合物体系中来做阻燃材料[2]。相对而言，在一些不含氧的聚合物中（比如说，聚苯乙烯，聚乙烯等），红磷的使用量要比传统中使用的要少，一般加7%的量就可以了。而在含氧的聚合物（如本文中聚酰胺-6）中，因为其中的红磷跟聚合物上的C=O作用，而降低了其阻燃能力，所以需要加更高的量才能起阻燃作用。 对于这种体系，如果想掺杂低浓度的红磷，也要求达到相同的阻燃性能，这就要求聚合物必需是交联的。可以用一些具有高能量的物质如：Co60照射聚合物，产生三维结构的[3]。原则上这种方式可以运用到所有聚合物上，但是对于聚酰胺来说，因为照射的能量需要很高（100ev），辐照交联不是很方便的。因而为了能充分阻止燃烧需求的高交联度，其要求的能量太高，而被认为是不太适合应用于实际中。这个问题可以通过引入一个新的单体来降低交联的能量来解决。关于这方面的研究已经有很多的报道[4]。考虑到在以前我国已经有这些含有红磷聚合物在高能量下的交联的研究[5]，而本文所述的是，进一步进行提高与改进工作，采用共聚合的方法来降低交联的能量，通过引入第二种物质氢氧化铝，来提高阻燃能力。 2 实验部分 2.1原料： 聚酰胺-6（Khimvolokno,Belarus的商品 Mn=3.5╳104 ）。红磷（Italmatch, Italy）。三烯丙基氰尿酸酯（TAC，Aldrich） 2.2 样品制备： 聚酰胺/添加剂样品是在氮气的保护下，在240℃和60rmp的搅拌速度下混合。制备成棒形状（10.0╳0.6╳0.3cm）用于LOI测试；及制备成板形状（10.0╳1.2╳0.2cm）用于阻燃测试。 2.3 交联样品制备 聚酰胺-6或红磷/聚酰胺-6在氩气或者空气中，使用60Co-γ-rays 照射（剂量率为2kGy/h，Hahn-Meitner Institute） 2.4 交联后样品的性能测试 阻燃测试：燃烧测试是由两种模式完成的，模式A和模式B。模式A是垂直的UL方法（在作者的实验室Bulletin 94垂直燃烧测试）。根据这个方法，样品棒垂直的放在一个固定台上，棒的下端和甲烷火焰接触10秒钟，从而点燃。当样品自熄灭以后，再次点燃。燃烧的过程是由两次燃烧的持续时间t1和t2表征。t1和t2显示了点燃和自熄灭的时间。而且，也表示了在样品燃烧的t1和t2之间，是否有液滴的生成。根据测试中观察到的现象，可以将样品分为三组，见Table 1。 Table 1 Rating t1(s) t2(s) Dripping V0 10 10 No V1 30 30 No V2 30 30