2018pvdf性能及对锂电池性能的影响资料.ppt

8.结晶性  结晶度高的聚合物分子的缩聚状态是有规则的，如果熔点不高，加热结晶聚 合物，将使结晶范围内的有序的分子排列发生混乱，分子开始向熔融状态过渡。 因此，结晶度高的聚合物适宜作热熔。 9.分解 在使用过程中，胶粘剂分解是使粘接强度降低成的重要因素，而使胶粘剂分 解的原因有水、热、辐照、酸、碱及其他化学物质。聚合物与水反应而分解称水 解。加热常常又可能导致聚合物交联，聚合物抗水解能力因其分子中化学键的不 同面而异。多数水溶性聚合物易于水解。不溶于水的聚合物水解就非常慢，而聚 合物吸附水的能力对水解起着重要作用，聚合物水解也受结晶性和分子链的构象 的明显影响。由于微量的酸或碱可加速某些聚合物水解，聚酯类缩合树脂与酸或 碱接触时，很容易水解。环氧树脂的耐湿性根据固化剂的种类和使用环境不同而 有明显的不同，以聚酰胺固化的环氧树脂因酰胺键水解而破坏；以多元酸酐固化 的环氧树脂因酯键的断裂而解体；聚氨酯也常因酯键水解而破坏，而具有醚键、 碳-碳键结构的聚合物，如酚醛树脂、丁苯、丁腈橡胶，就不易水解，耐水性良 好。 聚合物加热过度将引起下列变化： (1)聚合物分子的分解； (2)继续交联； (3)可挥发和可迁移成分的逸出。 这些过程的结果将导致胶粘剂内聚强度下降或界面作用力降低。 聚合物在高温下会发生降解和交联的作用，降解使聚合物分子链断裂，分子 量下降，使聚合物强度降低，交联使分子间形成新的化学键，分子量增加，聚合 物强度上升。粘接接头上聚合物不断交联将使聚合物发脆，接头强度变坏。 影响粘接性能的环境因素 粘接接头必须承受外力的作用，也要经受使用环境因素的考验，如温度、湿 度、化学介质、户外气候等都会影响粘接强度。胶粘剂如果在恶劣环境下使用，  应该做环境的模拟试验。 胶粘剂在两种曝露条件下的老化实验有： (1)典型的实验室加速老化； (2)典型的大气老化。 有人认为工加速老化试验能排列胶粘剂的耐水性和环境对内聚强度影响的 顺序。然而，通常的户外大气老化试验是以金属界面耐腐蚀能力排列胶粘剂顺序 的。 1.高温 所有曝露于高温环境下的聚合物，都会发生某种程度的降解，经高温试验后， 力学性能降低。在热老化时，力学性能也有降低。最新研制的一些聚合物胶粘剂， 能耐260～310°C的高温。 对于耐高温的胶粘剂来说，熔点或软化点一定要高，且应抗氧化。热塑性胶 粘剂室温下能获得良好的粘接效果，然而，一旦使用温度达到胶粘剂的玻璃化温 度，就会造成胶层变形，使内聚合强度降低。热固性胶粘剂没有熔点，由大分子 高度交联的网络构成，多数都适合在高温下使用。热固化的关键问题是因热氧化 和高温分解引起的强度降低速率。 耐高温胶粘剂通常具有刚性的高分子结构，很高的软化温度和稳定的化学基 团。这些都给粘接工艺带来困难。故只有为数不多的热固性胶粘剂能在177°C 高温下长期使用。 2.低温和深冷 当温度从室温降至-253°C时，剪切强度超过6.89Mpa的胶粘剂定义为超低 温胶粘剂。带有深冷液体燃料的宇宙飞船，穿过外层空间重新返回地球大气层时， 其速度大于3马赫，胶粘剂经受的温度从-253°C升到816°C。 超低温胶粘剂主要用于金属和非金属与其外部绝缘体的粘接，也可作为密封 剂使用，多数翼型结构的油箱和耐压型舱壁都是用胶粘剂密封的。室温硫化(RTV) 苯基硅橡胶，被确认为能在超低温下使用的密封剂和胶粘剂。实践表明，RTV 硅橡胶在高温(316°C)短期工作是很有用途的，较好的超低温胶粘剂才能耐受如 此高温。 超低温条件下的接头存在许多问题都是接头内产生应力集中和应力梯度的 结果，接头应力集中的因素很多，而超低温又加剧了应力集中，引起应力集中的 主要原因是： (1)胶粘剂与被粘物的热膨胀系数不同； (2)固化时胶粘剂的体积收缩； (3)胶接时包住或放出气体； (4)胶粘剂与被粘物的弹性模量和剪切强度的差异； (5)粘接施加压力卸除后，被粘物保留的残余应力； (6)胶粘剂或被粘物的非弹性； (7)胶粘剂或被粘物的塑性； 在室温下低模量的胶粘剂容易变形，因而能减缓应力集中，但在超低温时， 弹性模量大到某一值后，胶粘剂不能再有效地减缓应力集中(弹性模量一般随温 度降低而增加)。为了得到较稳定的力学性能，应采取适当措施，使胶粘剂与被 粘物的热膨胀系数相接近。在超低温时，导热性对减少瞬时应力起重要作用，减 薄胶层和提高导热性能，可减少瞬时应力。 聚氨酯是最好的一种超低温胶粘剂，目前使用的室温固化聚氨酯胶粘剂在 -253°C时的剪切和拉伸强度以及剥离强度和冲击性能都比早期的聚氨酯好，这 种情况与多数结构胶粘剂恰好相反。聚氨酯胶粘剂在-253°C时强度增加，而在 室温和高温下却降