氨水沉淀法制备六角形氧化锌1.doc

氨水沉淀法制备六角形氧化锌1 杨鹏飞 1, 孟凡君 2, 李天铎 1 1 山东轻工业学院科技处，济南 (214122) 2 山东大学威海分校海洋学院，山东威海 (264209) E-mail: ypf13@ 摘 要：在反相微乳液中，用 NH3·H2O 沉淀 Zn(CH3COO)2 的方法制备了六角形氧化锌粒子 前驱体，然后在 500oC 下烧结获得了尺寸为 1.5~2.5μm 的六角形氧化锌粒子。重点考察了沉 淀剂类型、微乳体系的配比等因素对前驱体的影响，并对六角形前驱体的烧结温度进行了研 究。研究表明，只有氨水作沉淀剂的情况下才能得到六角形氧化锌粒子。 关键词：应用化学；氧化锌；反相微乳液；六角形 中图分类号：TN304 1. 引言 高纯度氧化锌在介电材料[1]、发光材料[2~3]和工业催化[4]等领域具有广泛的应用，其制备 已成为国内外研究的热点。而除了材料的纯度外，粒子的尺寸和形状也对材料的性能有十分 重要的影响[5]。迄今为止，已有大量文献报道了纳米棒状[6]、叶轮形[7]、花形[8]等各种形貌 的氧化锌粒子的制备，而制备六角形氧化锌粒子的报道较少。王晓娟等人[9]通过蒸发溶剂法 得到了亚微米级六角形超晶格氧化锌，并解释了微乳液中粒子的形成机理，但是对于粒子的 制备条件，尤其是沉淀剂并没有作深入探讨。 反相微乳液法[10~12]可以合成出不同形状的粉体颗粒，而且沉淀过程相对容易控制、反 应条件温和，因而成为制备氧化锌粉体的重要方法[13]。在前期研究工作的基础上[14]，采用 NH3·H2O 在微乳液中沉淀 Zn(CH3COO)2 的方法，制备了六角形氧化锌粒子前驱体，然后在 500oC 下烧结获得了尺寸为 1.5~2.5μm 的六角形氧化锌粒子，所用沉淀剂在烧结过程中很容 易分解、挥发，可实现高纯度氧化锌的制备。同时，用其它沉淀剂[ (NH4)2C2O4、(NH4)2CO3] 进行制备作对比研究。 2. 实验部分 2.1 试剂与仪器 十六烷基三甲基溴化铵 (cetanyl trimethyl ammonium bromide，CTAB) 、异辛烷(均为分 析纯，中国医药集团上海化学试剂公司生产)；正丁醇、无水乙醇、氨水、草酸铵、碳酸铵、 硝酸钡、硝酸铁(均为分析纯，天津市天河化学试剂厂生产)。 JEM-100CXⅡ型透射电子显微镜，日本日立公司生产；STA 449C 型 TG-DSC 分析仪， 德国 NETZSCH 公司生产；Rigaku//2200 XRD 粉末衍射仪，日本理学公司生产。 2.2 制备与表征 以#4 实验为例，如 Tab.1 所示，分别制备含有沉淀剂(氨水、草酸铵或碳酸铵)的微乳液 Ⅰ和含有 Zn(CH3COO)2 的微乳液Ⅱ。氨水的起始浓度记为 C1，单位 mol·L-1；醋酸锌起始浓 度记为 CZn，单位 mol·L-1。 1本课题得到山东省优秀中青年科学家科研奖励基金资助项目(2004BS04015)资助。  表 1 #4 实验中反相微乳液的组成 依据所报道的方法[14]，将 10mL 微乳液Ⅱ缓慢滴加到 10mL 微乳液Ⅰ中，滴加完毕后继 续搅拌 10 分钟使其混合均匀，然后陈化过夜。陈化后的混合液用离心机分离出下层沉淀， 加入 6mL 体积比 1:1 的乙醇-水溶液，用超声波清洗器进行处理后，离心分离，反复洗涤直 至乙酸根离子除净。然后将沉淀置于鼓风干燥箱中在 60°C 下烘干，从而获得六角形氧化锌 前驱体。然后在 500oC 下烧结，获得六角形氧化锌粒子。 用 JEM-100CXⅡ型透射电子显微镜观察前驱体和烧结产物的形貌；用 STA 449C 型 TG-DSC 分析仪对前驱体进行热分析，参比为氧化铝，升温速率为 20°C·min-1，气氛为氮气； 用 Rigaku//2200 XRD 粉末衍射仪研究前驱体和烧结产物的结构和组成，工作电压 40KV，电 流 20mA。 3. 结果与讨论 3.1 产物的结构和形貌分析 3.1.1 TGA-DSC 分析 用反相微乳液法制备六角形氧化锌前驱体(#4)，并进行热失重分析和差热分析(Fig.1)。 5.2 4.9 4.6 4.3 4  57 190 325 459 593 Temperature/(oC) 图 1 #4 样品的 TG-DSC 分析 0 -10 -20 -30 由图 1 可以看出，在 125oC 左右，TGA 和 DSC 曲线分别有一个明显的峰，这是因为氢 氧化锌在该温度下失去水分子生成无规氧化锌；DSC 曲线在 400~500oC 之间有一个缓慢的 放热峰，这是由氧化锌结晶所形成。 显而易见，烧结过程应该在高于 ZnO 的晶化温度(500oC)下进行，这样才能保证 ZnO 的 完全晶化。但是，为了保证 ZnO