2014年第28届全国高中化学奥林匹克竞赛初赛试题.pdfVIP

2014 年第28 届中国化学奥林匹克初赛试题及标准答案 第28 届中国化学奥林匹克初赛试题及标准答案 第1 题（6 分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下： （1）CH (g)＋H O(g)→CO(g) ＋3H (g) 4 2 2 （2 ）2CH (g)＋O (g) →2CO(g) ＋4H (g) 4 2 2 （3 ）CO(g) ＋H O(g) →H (g)＋CO (g) 2 2 2 假设反应产生的CO 全部转化为CO ，CO 被碱液完全吸收，剩余的H O 通过冷凝干燥除去。 2 2 2 进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N 和H 。 2 2 1－1 为使原料气中N2 和H2 的体积比为1：3，推出起始气体中CH4 和空气的比例。设空气 中O2 和N2 的体积比为1：4 ，所有气体均按理想气体处理。 1－2 计算反应（2 ）的反应热。已知： （4 ）C(s) ＋2H (g) →CH (g) ΔH ＝－74.8 kJ ·mol－1 2 4 4 （5 ）C(s) ＋1/2O (g) →CO(g) ΔH ＝－110.5 kJ ·mol－1 2 5 1－1 4 份N ，需12 份H ；4 份N 由空气引入时，同时引入l 份O 。 2 2 2 2 由反应(2)和(3)，l 份O 需2 份CH ，产生6 份H ； 2 4 2 另外的6 份H 由反应(l)和(3)提供，再需要6/4 份CH ； 2 4 因此，起始体系中CH4 和O2 的比例为3.5:1 ，故CH4 和空气的比例为3.5:5，即7:10 。 1－2 反应(5)×2 －1 反应(4)×2，得反应(2)，(2)的反应热： ΔH ＝－110.5 kJ ·mol－1×2－( －74.8 kJ ·mol－1×2)＝－71.4 kJ ·mol－1 2 第2 题（5 分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其 水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。 2 －1 写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR 理论推测其形状。 2 －2 连二亚硫酸钠与CF Br 反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自 3 由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 2 1 ·SO－ V － 2 即 角型或 型 － － 2 －2 O S—SO－ → O S·＋·SO－ 2 2 2 2 － － CF Br ＋·SO →·CF ＋BrSO 3 2 3 2