普通化学-第4章-电化学与金属腐蚀.pptVIP

第4章 电化学与金属腐蚀 §4.1 原电池 原电池：是一种利用氧化还原反应对环境输出电功的装置。 在原电池中，电子流出的一极称为负极，而把电子流入的一极称为正极。 负极：发生氧化反应 Zn(s) = Zn2+ (aq)+2e- （半反应） 正极：发生还原反应 Cu2+ (aq) +2e- = Cu(s) （半反应）电池反应：发生氧化还原反应 Zn(s)+Cu2+ (aq) = Zn2+ (aq)+ Cu(s) 电动势 E = ? + - ?- 2. 电极和电极反应 原电池是由两个半电池组成的；半电池中的反应就是半反应, 即电极反应。因此将半电池又叫电极。 如在Cu-Zn原电池中， Zn电极的符号为： Zn | Zn2+(aq,c) Cu电极的符号为： Cu | Cu2+ (aq,c) 3) 氧化还原电极（离子— 离子电极） 如 Pt|Fe3+(aq,c1),Fe2+(aq,c2) (2) 氧化还原电对及对应电极反应（半反应） 氧化还原电对：每一电极都包括了处于高价态的氧化态物质和处于低价态的还原态物质，同一元素的两种不同氧化态物质称为氧化还原电对。 氧化还原电对的书写格式：氧化态物质/还原态物质 相应电极反应通式： …..电极符号 氧化还原电对 电极反应 1、Zn|Zn2+(aq,c); Zn2+(aq,c)/Zn ; …………Zn2+(aq)+2e- = Zn(s) 2、Cu|Cu2+(aq,c) ;Cu2+(aq,c)/Cu; ……………Cu2+ (aq)+2e-= Cu(s) 3、Pt|H2(g,p)|H+(aq,c);H+(aq,c)/H2(g,p); ， ………………………….2H+（aq）+2e- = H2 (g) 4、Pt|Fe3+(aq,c1),Fe2+(aq,c2); Fe3+(aq,c1)/Fe2+ (aq,c2); ………………...Fe3+ (aq,)+e- = Fe2+(aq) 5、Pt|Hg|Hg2Cl2(s)|Cl-(aq,c); Hg2Cl2/ Hg; ………………………..Hg2Cl2(s)+2e- = 2Hg(s)+2Cl-(aq) 2）以化学式表示原电池中各种物质的组成，并分别注明气体、溶液的压力、浓度大小。 3）化学式及符号的排列顺序要真实反映电池中各物质的接触顺序。 例如：Cu-Zn原电池可表示为 例 将下列反应设计成原电池，以电池符号表示之，并写出正、负极上的半反应。 (1) Fe(s) + Cu2+(aq) = Cu(s) + Fe2+(aq) c(Cu2+) = 1mol/dm3 c(Fe2+)=1mol/dm3 解：根据反应式，电对Fe2+(aq)/ Fe(s) 发生了氧化反应，可作为负极，电对Cu2+(aq)/ Cu(s) 发生了还原反应，可作为正极。 正极：Cu2+(aq) +2e- = Cu(s) 负极：Fe(s) – 2e- = Fe2+(aq) 电池反应： Cu2+(aq) + Fe(s) = Cu(s) + Fe2+(aq) 电池符号:（-）Fe|Fe2+(1mol/dm3)||Cu2+(1mol/dm3)|Cu(+) (2) 2 Fe2+(aq)+Cl2(g)=2Fe3+(aq)+2Cl –(aq) c(Fe2+)=c(Fe3+)1mol/dm3,p(Cl2)=101.325kPa,c(Cl-)=1 mol/dm3 解：根据反应式，电对Fe3+/Fe2+发生了氧化反应，可作为负极， 电对Cl2/Cl- 发生了还原反应，可作为正极。 正极：Cl2(g)+2e- = 2Cl-(aq) 负极：2Fe2+(aq)-2e- = 2Fe3+ (aq) 电池反应：2Fe2+(aq) + Cl2(g) = 2Cl-(aq) +2Fe3+ (aq) 4.1.2 原电池的热力学 假设有一个电动势为E的原电池，其中进行的电池反应为： aA(aq) + bB(aq) = gG(aq) + dD(aq) 则电池反应的摩尔吉布斯函数变ΔrGm与电池电动势E之间存在以下关系： 在定温定压下，系统的吉布斯自由能变化值 等于系统所做的最大非膨胀功： 2. 电池反应的标准平衡常数K?与标准电动势E?的关系: 在标准状态下有： ΔrG m? = - nFE? ，其中 E =