广东石油化工学院高分子近现代分析技术第六章-TG-DSC.ppt

Heat flow (W/g) Temperature (?C) 570h/260?C annealed Tm=349 ?C Hf=18 J/g 120h/260?C annealed Tm=336 ?C Hf=11 J/g 2h/260?C annealed Tm=286 ?C Hf=8 J/g Not annealed Tm=280 ?C Hf=2 J/g 250 275 300 325 350 375 1.3 1.2 1.1 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 选择2小时退火可行 案例2　Diphenylol Methane的最佳结晶温度 背景： diphenylol methane （DPM） is a mixture of p,p-DPM, o,o-DPM, o,p-DPM and tri/tetramers. 20?C 下结晶需要几天。 目的：发现加速结晶过程的条件 精制DPM (p,p-DPM 80 %wt.) 显示两个吸热熔融峰 (Tm1 = 158?C/Hf1 = 124 J/g, Tm2 = 108?C/Hf2 = 14 J/g) 及一个冷却结晶峰 (Tc = 120?C/Hc = 88 J/g) （20?C/min）熔融与结晶焓值之差表明结晶困难。 20?C 结晶的DPM混合物有两个结晶峰（125?C and 94?C），焓值为105 J/g，不出现结晶峰。进一步表明结晶困难。 (65.5) (24) (16.5) (1) 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 (h) storage time at room temperature Heat flow (W/g) Temperature (?C) 将混合物加热至160 ?C，降至20 ?C保存不同时间，可观察到熔融焓值的增大。表明结晶含量的增加。 (65.5) (24) (16.5) (1) 0.50 0.45 0.40 0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 Heat flow (W/g) Temperature (?C) (h) storage time at room temperature 结晶含量增加即无定形含量降低，Tg测定证实了这一点。 80?C 70 ?C 60 ?C 40 ?C 30 ?C 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 80 100 120 Isothermal crystallization time, min Heat of fusion (Hf-value), J/g 将混合物加热到160?C后迅速冷却到某一温度，熔融焓值因结晶温度而不同。发现60?C时的焓值最高。结晶2小时后焓值不再变化，表明60?C，2小时为最佳结晶条件。 完 * references 5 * * * * * * 在熔融起点的温度T1： 其中wc1是温度T1下的结晶度，Hc1和Ha1为温度T1下晶区和无定形区的焓值。熔融终了温度T2下焓值为H2=Ha2 。 T1与T2之间的焓差为： Temperature Enthalpy T1 T2 ?H21- ?Ha21 ?H21 ?Ha21 H1 H2=Ha2 Hc1 Ha1 其中?Hf0是以T1为起点的熔融热，具有温度依赖性： Cpa与Cpc分别为无定形与晶体组分的比热，一般可展为温度的三阶多项式： ?Ｈf0的含义是100％结晶的焓变，(1)中的分子为总焓变中晶体的贡献，故式中wc1的为结晶度。分子可由熔融后温度基线外推至得到 (1) 将熔融后的基线向熔融前延长，与熔融前基线的交点确定为T1，从T1开始到熔融终了的熔融峰面积即为 T1 ?Hf Endo Temperature (?C) Heat Flow (W/g) 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.