第5章 多原子分子中的化学键.pdf

多原子分子中的化学键 多原子分子中的化学键 第五章 2012.4.20 分子结构概述 绝大多数分子中原子数目大于2， 1个原子可和1个或多个原子成键，也可由多个原子 共同组成化学键。分子结构的内容包括： 几何构型和构象：组成分子的原子在三维空间的排 布次序、相对位置，通常由键长、键角、扭角等参 数描述。可用衍射方法测定(包括x射线衍射、电子 衍射和中子衍射) 。 分子的电子结构: 化学键型式和相关的能量参数， 通常由分子轨道的组成、性质、能级高低和电子排 布描述。用谱学方法(包括分子光谱、电子能谱和磁 共振谱等)测定。 两方面互相关联并共同决定分子的性质。 5.1 价电子对互斥理论(VSEPR) 价电子：成键电子对(bp)和孤对电子对(lp)。 理论内容： 原子周围各个价电子对之间由于相互排斥作用，在键 长一定条件下，间距愈远愈稳定。 要求分布在中心原子周围的价电子对，尽可能离得远 些，由此可以说明许多简单分子的几何构型。 价电子对之间斥力 电子对之间的静电排斥作用；  Pauli斥力，即价电子对之间自旋相同的电子互 相回避的效应 VSEPR 可以定性判断和预见分子的几何构型 中心原子A 周围存在m个配位体L及n个孤对电子对E； 考虑因素：斥力效应、多重键当作单键处理、孤对电子的空 间及电负性大小因素等； 为使价电子对间斥力最小，可将价电子对看作等距离地排布 在同一球面上，形成规则的多面体形式； 价电子包括成键电子对(bp)和孤电子对(lp). 不同价电子对间排斥作用的顺序为： lp－lp  lp－bp  bp－bp 多重键中斥力的大小次序： 三键-三键三键-双键双键-双键双键-单键单键-单键 分子中的多重键按单键处理。 电负性高的配体，吸引价电子能力强，价电子离中心原子较 远，占据空间角度相对较小; 价 电 子 对 数 目 与 分 子 构 型 2 3 4 电子对数目： ， ， 5 6 电子对数目： ， VSEPR A 判别中心原子 周围配体和孤 对电子的排布 N=2 CO2 直线 N=3 BF3 三角 PbCl2 ， V形 形 N=6 ( ) 价层电子对数确定方法 分析法 价层电子对数＝½(中心原子价电子总数＋配位 原子提供电子数– 离子电荷数) = 键数+ 孤电子对数 配位原子提供电子数 氢和卤素原子：各提供1个电子(形成一个键) ； 氧和硫原子： 提供0 个电子 ( 中心原子提供2个电子形成一个键) ； 氮原子： 提供 -1 个电子 (中心原子提供3个电子形成一个键) ； 甲烷 甲烷(CH ) 路易斯结构 : 4 中心原子C 中心原子的价电子4 4 H 原子每个贡献 1 个电子: 4 电子数合计8 除